Макет страницы
метод может служить только для частичного отделения рения от молибдена, особенно в присутствии хлорида железа (III). Суспензией окиси цинка рений осаждается также только вместе с другими элементами.
* Четкое разделение рения и молибдена может быть достигнуто экстракцией рения хлороформом в виде перрената тетрафениларсония 1. Реагент также экстрагируется хлороформом в виде хлорида, поэтому при увеличении концентрации хлорид-ионов в водной фазе большая часть тетрафениларсония переходит в слой хлороформа в виде хлорида и соответственно меньшая часть — в виде перрената. При концентрации тетрафениларсония, равной 0,01 M (растворимость реагента в воде равна 0,072 Af), и 0,1 M концентрации хлорида коэффициент экстракции рения равен 1000. Хлорид тетрафениларсония и перренат тетрафениларсония являются солями сильных кислот и сильных оснований, поэтому экстракция рения не зависит от кислотности раствора. По данным автора, коэффициент экстракции не изменяется при колебании кислотности раствора от 6 н. по соляной кислоте до рН = 13. При более высокой концентрации соляной кислоты в растворе извлечение рения затрудняется.
При рН от 7 до 13 молибден не осаждается тетрафениларсонием и не экстрагируется хлороформом. Известно, что хлоро-комплексы других металлов [висмута, кадмия, железа (III), олова (IV) и цинка] осаждаются хлоридом фениларсония.
Элементы, дающие в водных растворах устойчивые сульфиды, образуют мало растворимые в водной среде карбаматы [соли диэтилдитио-карбаминовой кислоты (C2Hg)2NCSSMe], извлекающиеся органическими растворителями 2. К числу таких элементов относится также и рений, карбамат которого экстрагируется хлороформом из концентрированной соляной кислоты. Это свойство может быть использовано для отделения рения от ряда элементов. Доп. перев*
МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ
Рений можно определять весовым, объемным, колориметрическим и электролитическим методами. Однако ни один из этих методов не дает вполне надежных результатов при определении рения даже в чистых его соединениях, как, например, в KReO4, и во всех случаях требуется более или менее сложная предварительная обработка.
Весовые методы
Заслуживают внимания лишь три весовых метода определения рения, а именно — взвешивание: 1) в виде металла, 2) в виде «перрената нитрона» и 3) в виде перрената тетрафениларсония (C6Hg)4AsReO4. Все эти методы применимы для определения нескольких миллиграммов и больших количеств рения.
Определение в виде металла. В этом случае рений отделяют от сопровождающих его нелетучих элементов, затем переводят в соответствующее соединение (например, Re2S7) и прокаливают в атмосфере водорода при 900° С до металла. При взвешивании рения в виде сульфида нам не удалось получить удовлетворительных результатов.
1 S. T г i Ь а 1 a t, Anal. Chim. Acta, 3, ИЗ (1949).
» Ю* А. Чернихов, Б. М. Д о б к и н а, Зав4 лаб., 15, 906, 1143 (1949).
