Макет страницы
рения достигается лишь при насыщении горячих растворов сероводородом под давлением х.
Из щелочных растворов сульфид рения выделяется медленно и количественное осаждение достигается лишь в том случае, если насыщенный сероводородом раствор оставляют стоять в течение нескольких часов, лучше в продолжение ночи. Независимо от способа получения, сульфид рения Re2S7 мало растворим в полисульфиде аммония.
Рений не образует осадков с целым рядом органических реагентов, которые применяют для количественного осаждения различных элементов. Так, рений не осаждается диметилглиоксимом и оксихинолином ни в кислом, ни в щелочном растворах, а также а-нитрозо-|3-нафтолом, купфероном и а-бензоиноксимом. Изучалось отделение молибдена от рения осаждением бензоиноксимом2 и оксихинолином в уксуснокислой среде 3. Другие способы разделения, как, например, отделение молибдена от рения осаждением купфероном в кислом растворе, не дали положительных результатов.
Перспективны методы отделения рения, основанные на летучести некоторых его соединений. Так, рений отгоняется при введении по каплям азотной кислоты в горячий (около 200° G) сернокислый раствор перрениевой кислоты. Количественная отгонка рения достигается при 200—220 ° С добавлением по каплям соляной или бромистоводородной кислоты к хлорнокислому раствору или бромистоводородной кислоты к сернокислому раствору2. Применению этого метода препятствуют элементы, образующие в этих условиях летучие соединения, как, например, селен, германий и мышьяк.
В некоторых случаях влияние летучих элементов монжо устранить соблюдением особых предосторожностей. Так, в присутствии больших количеств молибдена в раствор вводят фосфорную кислоту, а при малых его количествах проводят повторную отгонку.
При разделении мышьяка, олова и сурьмы дистилляцией по обычно принятому способу (стр. 96) рений в процессе дистилляции мышьяка с соляной кислотой при 1Q5—110° С не отгоняется, но при дистилляции сурьмы из серно-фосфорнокислого раствора при 155—165° С и введения по каплям соляной кислоты может улетучиться до 50% рения. Большая часть оставшегося рения, но обычно не весь, отгоняется вместе с оловом при добавлении по каплям соляной и бромистоводородной кислот к серно-фосфорнокислому раствору, нагреваемому до 140° С.
Рений количественно осаждается электролизом с ртутным катодом в слабосернокислом растворе, что применяется для его отделения и может быть использовано также и для его определения.
Из разбавленного (1:1) солянокислого раствора, при отсутствии элементов, извлекаемых эфиром, рений эфиром не экстрагируется. Этот
1W. G е i 1 m а п п, G. Lange, Z. anal. Chem., 126, 321 (1944). 2H. В. К п о w 1 е s, J. Research. NBS, 9, 1 (1932).
3W. Geilmann и F. W е i bk е [Z. anorg. Chem., 199, 347 (1931)]; L. С. H и г d [Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 8, 12 (1936)] установил, что способ отделения больших количеств молибдена от малых количеств рения непосредственным осаждением оксихинолином неприменим вследствие адсорбции перрениевой кислоты объемистым осадком соединения молибдена с оксихинолином.
4J. I. H off man и G. Е. F. L u n d е 11 [J. Research NBS, 22, 465 (1939)], а также С. F. H i s k е у и V. W. Meloche [Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 12, 503 (1940)] отгоняли малые количества рения, пропуская смесь воздуха и водяного пара через сернокислый раствор, нагретый до 260—270° С.
