Макет страницы
37¾
Гл. XVIII. Рений
Определение в виде перрената нитрона. Рений осаждают нитроном — 1,4-дифенил-3,5-(эндоанил)-дигидро-1,2,4-триазолом, имеющим формулу
CeH5-N-N
C6H5
I
N
н—С<^
N I
C6H5
При этом одна молекула осадителя реагирует с одной молекулой перрениевой кислоты с образованием соединения G20H16N4 • HReO4; фактор пересчета на рений равен 0,3306.
Определению рения с нитроном мешают вольфрам, молибден, палладий, платина и золото. Марганец в высшей степени валентности, нитраты и хроматы также должны быть удалены. Если рений предварительно выделяют в виде сульфида Re2S7, последний* лучше растворять в едком натре, содержащем перекись водорода. При использовании аммиака и перекиси водорода получаются повышенные результаты.
Ход определения *. Нейтральный раствор, содержащий не более 0,1 г рения в виде перрената, разбавляют до 50 мл, прибавляют 1 мл 2 н. серной кислоты и нагревают приблизительно до 80° С. Вводят 5%-ный раствор ацетата нитрона 2 в таком количестве, чтобы анализируемый раствор содержал 0,3—0,4% свободного нитрона. Охлаждают до комнатной температуры, помещают в ледяную воду и перемешивают 2 ч. Фильтруют через высушенный при 110° С и взвешенный тигель с плотным пористым дном, перенося осадок в тигель охлажденным до температуры льда фильтратом. В зависимости от количества осадка промывают его 10—20 мл ледяного 0,3%-ного водного раствора ацетата нитрона, порциями по 3—5 мл, давая каждый раз жидкости полностью стечь. Для удаления задержанного осадком нитрона промывают еще 2—3 раза ледяной водой, насыщенной перренатом нитрона, приливая ее порциями по 2—3 мл. Сушат 2—3 ч при 110° С и взвешивают. Фактор пересчета на рений равен 0,3306.
Определение в виде перрената тетрафениларсония. Рений осаждают хлоридом тетрафениларсония (стр. 155) из растворов, варьирующих от сильноаммиачных (6 M) до умеренно кислых (5 M HCl) 3. Мешают определению перманганат-, перхлорат-, периодат-, иодид-, бромид-, фторид-и роданид^-ионы, а также ртуть, висмут, свинец, серебро, олово и ванадил. Нитраты могут присутствовать лишь в очень незначительных концентрациях. Вольфрам и ванадаты не мешают определению. Молибден не влияет, если осаждение проводят из аммиачного раствора (6 M) или в присутствии винной кислоты (0,6 M).
Ход определения. К 5—25 мл горячего раствора, свободного от перечисленных мешающих элементов и содержащего 0,5—100 мг рения в виде
1W. Geilmann, А. V о i g t, V. anorg. Chem., 193, 312 (1930).
2 Смешивают 5 г нитрона с 3 мл уксусной кислоты, смесь растворяют в 100 мл воды и перед употреблением фильтруют через тигель с пористым дном.
3H. Н. WiI lard, G. М. Smith, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 11, 305 (1939).
