Макет страницы
Определение по реакции с фенилфлуороном1. Германий реагирует с фенилфлуороном в кислой среде с образованием комплексного соединения розового цвета. Благодаря желтой окраске самого реагента раствор в присутствии германия приобретает оранжевый цвет. G течением времени германий выпадает в осадок, поэтому для стабилизации раствора необходимо вводить защитный коллоид. Определению германия препятствуют галлий, титан, олово, мышьяк (III) и (V), висмут, молибден (IV), железо (II) и сурьма (III). Установлено, что влияние мышьяка весьма незначительно, а галлия, олова, сурьмы и молибдена наиболее ощутимо. Сильные окислители, такие, как бихромат и перманганат, также мешают определению, так как они разлагают реагент. По утверждению автора, этот метод почти в 4 раза чувствительнее, чем метод колориметрирования по молибденовой сини. Для отделения германия от мешающих элементов используется дистилляция. Колориметрическое определение проводится непосредственно в дистилляте.
Сравнительно недавно для отделения германия от посторонних элементов при колориметрическом его определении по реакции с фенилфлуороном предложено 2 вместо дистилляции применять экстракцию четырех-хлористым углеродом. Для аналитических целей наилучшие результаты получаются при экстракции германия из 8—9 н. соляной кислоты. Коэффициент распределения не зависит от концентрации германия в исходном растворе. При низких концентрациях германия равновесие наступает очень быстро после встряхивания раствора с четыреххлористым углеродом в продолжение 1—2 мин.
Помимо перечисленных выше элементов, окрашенные продукты с фенилфлуороном дают также ниобий, тантал, цирконий и вольфрам (VI). Однако при экстракции четыреххлористым углеродом все элементы, реагирующие с фенилфлуороном, практически полностью отделяются от германия. Исключение составляет мышьяк, но в предлагаемых авторами условиях колориметрирований он не оказывает заметного влияния на результаты определения германия.
Ниже приводится рекомендуемый авторами ход анализа.
Ход определения. Анализируемый раствор, объем которого должен быть 20—25 мл, может содержать 0,5—10 мкг германия. Концентрация соляной кислоты в растворе должна быть 8 M (лучше 9 M). Окислители, выделяющие хлор в солянокислой среде, должны отсутствовать или влияние их следует устранить введением избыточного количества сульфата железа (II).
Охлажденный ниже 20° С раствор [чтобы избежать потерь хлорида германия (IV) вследствие улетучивания] энергично встряхивают в делительной воронке в течение 2 мин с 10—15 мл реактивного четыреххлористого углерода. Слой четыреххлористого углерода сливают в другую делительную воронку и повторяют экстракцию со свежей порцией экстр-агента. Затем для удаления оставшихся капелек водного раствора экстракт встряхивают с 3—5 мл 9 M или более концентрированной соляной кислоты, которую отбрасывают.
Слой четыреххлористого углерода энергично встряхивают 2 мин с точно отмеренными 6 мл воды (или соответственно большим количеством,
1 Н. J. Clul еу, Analyst, 76, 523 (1951).
2 W. S с hn е i d /г Jr., Е. В. S a n d е 11, Mikrochim. Acta, № 2, 263 (1954).
