Макет страницы
„ )
можно устранить введением в раствор солей алюминия или циркония. Селен (LV) и (VI) и теллур (IV) и (VI) также несколько снижают интенсивность окраски. Усиливают окраску такие элементы, как железо, хром, кобальт и др., ионы которых образуют окрашенные растворы, а также кремневая, фосфорная и мышьяковая кислоты, образующие с молибдатом окрашенные гетерополикислоты.
Влияние примеси мышьяка устраняется проведением реакции на холоду.
Рекомендуемый ход колориметрического определения в азотнокислой среде заключается в следующем. На каждые 100 мл холодного анализируемого раствора германата прибавляют по 2—4 мл 5 %-ного свежеприготовленного раствора молибдата аммония, а затем — азотную кислоту в таком количестве, чтобы кислотность раствора была 0,15—0,35 н. Спустя 2—3 мин окраску\ раствора сравнивают в колориметре с окраской стандартного раствора, приготовленного одновременно и таким же способом. В качестве стандарта можно также пользоваться растворами хромата или пикриновой кислоты. Авторы указывают, что окраска раствора, полученного растворением 10 мг х. ч. пикриновой кислоты в 1000 мл воды, соответствует окраске раствора, содержащего 74,8 мг GeC>2 в том же объеме.
Позднее реакция образования германомолибденовой кислоты изучалась спектрофотометрическим методом, в результате чего были разработаны условия колориметрирования германия в уксуснокислой среде Ч Наилучшие результаты получаются при 5 н. концентрации уксусной кислоты и содержании в растворе 0,25% молибдата аммония. Окраска более интенсивна и устойчива при введении в раствор сначала уксусной кислоты, а затем молибдата аммония.
Известно, что молибден, входящий в состав гетерополикйслот, относительно легко восстанавливается с образованием продуктов, окрашенных в синий цвет. Основываясь на этом свойстве, Н. С. Полуэктов 2 разработал колориметрический метод, согласно которому содержание германия определяется по интенсивности окраски молибденовой сини, образующейся при действии восстановителя на раствор германомолибденовой кислоты. В качестве восстановителя автор применил сульфат железа (II), который вводится в подкисленный несколькими каплями серной кислоты анализируемый раствор вместе с молибдатом аммония в виде реактива, содержащего в 100 мл 4 мл 15%-ного раствора молибдата аммония, 4 мл концентрированной азотной кислоты, 4 мл 5 %-ного раствора соли Мора и 20 мл насыщенного раствора ацетата натрия.
В 50 мл конечного раствора должно содержаться 25 мл этого реактива.
Колориметрическое определение германия по желтой окраске германомолибденовой кислоты и по синей окраске продуктов восстановления молибдена проводится после предварительной дистилляции германия и Выделения его в виде сульфида, который переводят в раствор обработкой едким натром с перекисью водорода. Метод Полуэктова был несколько видоизменен и применен 3 непосредственно к дистиллятам хлорида германия (IV).
1R. Е. К it son, М. G. Mellon, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 16, 128 (1944).
2H. С. Полуэктов, Зав. лаб., 5, 27 (1936).
3A. G. H у b b i n е t t е, Е. В. S a n d е 11, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 14, 715 (1942).
