Макет страницы
сурьмы и других элементов, образующих летучие хлориды, поступают следующим образом. Переносят 1 г тонко измельченной пробы в колбу Кьедьдаля, прибавляют 5 г сульфата аммония, 1 г сульфата калия, 15 мл серной кислоты и около 0,2 г серного цвета для облегчения восстановления сурьмы и мышьяка до трехвалентного состояйия. Смесь нагревают на голом пламени сначала осторожно, потом более сильно, пока не исчезнет свободная сера и раствор не станет бесцветным. Колбу охлаждают, давая плаву растекаться по стенкам сосуда, и прибавляют 25 мл воды и 2—3 г винной кислоты. Нагревают до полного растворения растворимых солей, фильтруют, если это необходимо, умеренно промывают остаток разбавленной (1 : 9) серной кислотой и затем водой для удаления кислоты.
Нерастворимый остаток, в особенности если это сульфат-свинца, может содержать сурьму. Поэтому при наличии остатка поступают следующим образом. Фильтр с остатком высушивают при 100° С, снимают с фильтра возможно большее количество остатка, обугливают фильтр в фарфоровом тигле и прокаливают при низкой температуре до выгорания всего углерода. Прибавляют снятый раньше с фильтра остаток, затем всыпают достаточное количество смеси, состоящей из равных количеств карбоната натрия и серы, хорошо перемешивают и сплавляют при низкой температуре. Плав охлаждают, растворяют в воде и раствор фильтруют. Фильтрат подкисляют серной кислотой, прибавляя ее в небольшом избытке, и после того как выделившиеся сульфиды осядут на дно сосуда, фильтруют. Осадок растворяют в нескольких миллилитрах горячего 10%^ного раствора едкого кали, прибавляя, если нужно, перекись водорода. Полученный раствор подкисляют серной кислотой, прибавляя избыток последней в 3—5 мл, выпаривают до появления паров серной кислоты, разбавляют до 10—15 мл водой и прибавляют полученный раствор к первоначальному фильтрату. Соединенные растворы выпаривают до объема 25—30 мл, охлаждают и, если присутствует мышьяк, отделяют его, прибавляя 50 мл концентрированной соляной кислоты и пропуская быстрый ток сероводорода (стр. 304). Фильтруют с отсасыванием через поддерживаемый конусом двойной фильтр, предварительно смоченный разбавленной (2 : 1) соляной кислотой, и промывают осадок соляной кислотой той же концентрации.
Осадок содержит весь мышьяк и большее или меньшее количество меди, молибдена, германия и других элементов, если эти элементы присутствовали в руде. Фильтрат разбавляют 3—4-кратным (по объему) количеством горячей воды, насыщают раствор сероводородом, дают осадку осесть и фильтруют. Осадок промывают разбавленной (1 : 99) серной кислотой, насыщенной сероводородом, до удаления хлоридов. Фильтр' с осадком переносят в колбу Кьельдаля и нагревают с 8 « серной кислоты и 2 г сульфата калия для удаления свободной серы и обесцвечивания раствора. Охлаждают, разбавляют 50 мл воды и кипятят несколько минут, чтобы быть уверенным в удалении сернистой кислоты. Раствор теперь готов для определения сурьмы перманганатным методом (стр. 324).
Кроме этого метода обработки, в тех случаях, когда надо определить только одну сурьму, особенно в окисленных материалах, не легко растворяющихся при нагревании с серной кислотой, применяют метод сплавления, как, например, сплавление с едким, натром в железном тигле или
