Макет страницы
■с обезвоженным тиосульфатом натрия 1 или со смесью карбоната натрия и серы в фарфоровом тигле.
Разложение сурьмяных руд для определения в них серы — очень сложная операция. Изложенный ниже метод выполнения этого разложения является видоизменением метода, предложенного 2 для анализа пири-тов. Этот метод дал при анализе стибнитов хорошие результаты. Переносят 1,373 г (факторная масса) тонко измельченной пробы в чашку, покрывают ее часовым стеклом и обрабатывают 10 мл 10%-ного раствора брома в четыреххлористом углероде, вводя его осторожно через носик чашки. Затем медленно прибавляют 5 мл брома и оставляют стоять 1 ч, время от времени перемешивания. Охлаждают чашку в ледяной воде, прибавляют 15 мл азотной кислоты и оставляют стоять еще 30 мин, изредка - перемешивая. Прибавляют 15 мл концентрированной соляной кислоты, оставляют стоять при комнатной температуре около 30 мин, затем медленно нагревают, чтобы удалить четыреххлористый углерод, и выпаривают до сиропообразной консистенции (не перегревать и не выпаривать досуха!). Прибавляют 10 мл соляной кислоты и снова выпаривают до сиропообразной консистенции. Затем приливают 20 мл соляной кислоты, нагревают до растворения растворимых веществ и переносят в коническую колбу емкостью 500 мл. Объем полученного раствора не должен превышать 100 мл. Затем всыпадат 5 г железных стружек и оставляют стоять около 1 ч, чтобы практически вся сурьма была выделена. Фильтруют и тщательно промывают осадок водой. Фильтрат разбавляют до 1600 мл и осаждают сульфат бария, прибавляя 125 мл 6%-ного раствора BaGl2 •2H2O из капельной воронки со скоростью 5 мл в минуту. Оставляют стоять на ночь, фильтруют через тигель Гуча, умеренно промывают осадок холодной водой, высушивают и прокаливают 3.
Для определения других элементов, кроме серы, кремния и тех, которые, подобно сурьме, образуют летучие хлориды, раствор пробы может быть приготовлен обычным методом: обработкой соляной кислотой, затем азотной кислотой и сплавлением нерастворимого остатка.
Обработка тонко измельченного анализируемого материала медленным током хлора с нагреванием в конце при низкой температуре служит для отделения породы и нелетучих хлоридов серебра, свинца и меди от летучих хлоридов ртути, сурьмы и мышьяка.
Сурьмяная кислота, получающаяся вместе с метаоловянной кислотой при выпаривании с азотной кислотой, может быть легко растворена нагреванием осадка с серной кислотой, содержащей небольшое количество сульфата натрия. Количественное окисление сурьмы (а также и мышьяка) персульфатом аммония требует 2—3-минутного кипячения, если проводить его в слабокислом растворе 4.
1E. Donath, Z. anal. Chem., 19, 23 (1880).
2W. S. Allen, Н. В. Bishop, Ind. Eng. Chem., 11, 46 (1919).
3 Об определении стибнитной серы в рудах и минералах см. J. A. Tscherni-how, Т. A. Uspenskaya, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 7, 309 (1935) [* см. также Ю. А. Ч е р н и х о в, Т. А. Успенская, Зав. лаб., 4, 387 (1936) *]; в статье Н. С. H а 11 е г [Chemist Analyst, 29 (I), 11 (1940)] приведен метод быстрого экстрагирования свободной серы из сульфида сурьмы.
« N. Н. F и г m а п, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 3, 217 (1931).
