Макет страницы
разбавленного (1 : 1) солянокислого раствора SbCl3 найдено при титровании методом, описанным ниже (стр. 324), 0,2728; 0,2730 и 0,2728 г Sb. В других трех порциях того же раствора найдено 0,0628; 0,1016 и 0,1204 г Sb после выпаривания до сиропообразного состояния (в чашке на паровой бане), обработки 100 мл разбавленной (1 : 1) соляной кислоты и вторичного выпаривания до сиропообразного состояния. Еще в трех порциях раствора того же состава найдено 0,2675; 0,2678 и 0,2674 г Sb после добавления 100 мл HCl1 кипячения в стакане емкостью 600 мл (пока объем не уменьшился до 10— 15 мл), добавления еще 100 мл HCl и вторичного кипячения до объема в 8—10 мл. В новых трех порциях того же раствора найдено 0,1564; 0,1447 и 0,0804 г Sb; эти порции обрабатывали 40 мл HCl и 10 мл HNO3, нагревали несколько минут в покрытой часовым стеклом чашке, выпаривали до сиропообразного состояния на паровой бане, обрабатывали остаток 100 мл разбавленной (1 : 1) HCl; вторично выпаривали до сиропообразного состояния, разбавляли, нагревали до появления паров H2SO4 и титровали после восстановления H2SO3, как описано на стр. 324. Наконец, последние три порции того же раствора показали содержание в них 0,2288; 0,2304 и 0,2307 г Sb после обработки их 10 мл H2SO4 и 100 мл разбавленной (3 : 2) HCl, выпаривания в чашке на паровой бане, нагревания до появления паров HaSO4 и титрования после восстановления, как указано на стр. 324.
В опытах, проведенных в несколько иных условиях, J. A. Scherrer получил следующие результаты. В двух порциях по 50 мл разбавленного (1:1) солянокислого раствора SbCl3 найдено 0,2467 и 0,2467 г Sb после осаждения сурьмы в виде сульфида, растворения в азотной кислоте, нагревания с H2SO4 + KaSO4 и обработки в дальнейшем, как описано на стр. 324. В двух других порциях того же раствора найдено содержание 0,2461 и 0,2461 г Sb после обработки 200 мл разбавленной (1 : 1) HCl и уменьшения объема до 100 мл кипячением в стакане емкостью 400 мл, частично покрытом часовым стеклом. Еще в двух порциях того же раствора найдено содержание 0,246.6 и 0,2467 г Sb при аналогичной обработке после окисления KClO3. В двух новых порциях того же раствора найдено 0,2148 и 0,2223 г Sb после обработки 200 мл разбавленной (1 : 1) HCl и 12 мл H2SO4 и выпаривания в чашке емкостью 350 мл, насколько это £ыло возможно, на паровой бане. Наконец, в последних двух порциях этого раствора нашли 0,2268 и 0,2215 г Sb после такой же обработки, как в предыдущем случае, но с последующим выпариванием до появления паров HzSO4. у
Надо также иметь в виду, что соли сурьмы легко гидролизуются, образуя малорастворимые основные соли, если кислотность раствора уменьшается в результате его нейтрализации, разбавления или выпаривания досуха. Добавление винной кислоты в большинстве случаев предупреждает это осаждение.
Методы разложения сурьмяных минералов различны в зависимости, от того, какие элементы будут затем определяться. Сурьму и другие элементы, образующие летучие хлориды, лучше всего определять после растворения минерала в серной кислоте или сплавления его с едкими щелочами. Серу определяют из отдельной навески после специальной ее обработки. Для определения остальных элементов пробу можно растворять в соляной, азотной и серной кислотах, а нерастворимый в этих кислотах остаток сплавлять с карбонатами щелочных металлов или с едкими щелочами.
Металлическая сурьма практически нерастворима в холодных разбавленных минеральных кислотах, но легко растворяется в горячей серной кислоте. Переведение в раствор металлической сурьмы и свинцово-сурьмяных сплавов может быть достигнуто осторожным сплавлением с бисульфатом калия в фарфоровом или кварцевом тигле и растворением охлажденного плава в 200 мл воды, содержащей 10 мл соляной кислоты и 30 мл серной кислоты г.
Влажные сульфиды сурьмы растворяются при нагревании с серной кислотой и сульфатом калия или сульфатом аммония. Для определения
1K. Stanford, D. С. М. A d a m s о n, Analyst, 62, 23 (1937).
