Макет страницы
мешивать его дольше, чем это нужно. Раствор иода титруют устанавливаемым раствором тиосульфата, пока почти весь иод не будет оттитрован. Затем прибавляют 2 мл 0,5%-ного раствора крахмала и продолжают титрование до исчезновения синего окрашивания.
Установка титра по титрованному раствору иода. Если раствор иода был установлен по чистому мышьяковистому ангидриду (стр. 224), то его можно в свою очередь использовать для установки титра раствора тиосульфата. В этом случае поступают точно так же, как указано на стр. 226, и вычисляют титр раствора тиосульфата на основе имеющегося титра раствора иода.
Установка титра другими методами. Установка титра раствора тиосульфата по бииодату калия или бихромату калия дает такие же точные результаты, как и установка указанными выше способами, но эти методы применяются мало Ч Если пользуются бииодатом калия, то необходимо сначала установить его чистоту. При использовании бихромата калия некоторым затруднением является окраска восстановленной соли, если не применяется потенциометрическое титрование.
Следующий ход установки титра растворов тиосульфата натрия по бихромату калия рекомендован 2 в особенности для работы в жаркое время года (30—40° С). Растворяют 0,2—0,22 г K2Cr2O7 в 125 мл воды в конической колбе емкостью 500 жл, прибавляют 5 г чистого иодида калия, перемешивают до растворения и, не прекращая перемешивания, вливают 5«6н. раствора соляной кислоты. Затем обмывают стенки колбы водой, не перемешивая раствор, так, чтобы образовался наверху бесцветный слой, закрывают пробкой и оставляют в темноте на 6 мин. Потом прибавляют 165 мл воды и титруют устанавливаемым 0,1 н. раствором тиосульфата натрия при постоянном взбалтывании, пока раствор не станет зеленовато-желтым, и заканчивают титрование после добавления 0,6%-ного раствора крахмала (2 мл при 20° С, 3 мл при 40° С). Вводят поправку на «холостой» опыт. Вместо твердого бихромата калия можно применять его титрованный раствор. В этом случае вливают в коническую колбу 45 мл 0,1 н. раствора бихромата калия и продолжают, как описано выше.
Титрованные растворы арсенита натрия. Для работ высшей точности титрованные растворы арсенита натрия следует приготовлять из мышьяковистого ангидрида известной чистоты или из препарата, очищенного специальными методами 3. Достаточно чистый для применения в обычных работах мышьяковистый ангидрид можно приготовить следующим способом. Около 10 г тонко измельченного продажного мышьяковистого ангидрида вносят в фарфоровую чашку, покрывают часовым стеклом и осторожно нагревают, пока не соберется достаточное количество возгона. Если возгон имеет желтоватый оттенок, то, вероятно, он содержит сульфид мышьяка. В этом случае растворяют возгон в горячей разбавленной (1 : 2) соляной кислоте, фильтруют и охлаждают фильтрат. Сливают с кристаллов прозрачную жидкость, промывают их водой, высушивают и снова возгоняют. Охлаждают и сушат 12 ч в эксикаторе над
1 Описание метода установки титра по бииодату калия (а также различные методы иодатометрии) см. в книге: G. S. Jamieson, Volumetric Jodate Methods, Chemical Catalog Co., New York, 1926. * См. также И. M. К о л ь т г о ф, Е. Б. С е н-д э л, Количественный анализ, изд. 3-е, Госхимиздат, 1948, стр. 644—646, где подробно излагаются методы установки титра растворов тиосульфата по иодату калия, бромату калия, бихромату калия и гексацианоферрату (III) калия*.
а S. О. R u е, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 14, 802 (1942).
3 Например, методом, описанным в статье R. М. С h а р i n [J. Ind. Eng. Chem., 10, 522 (1918)].
