Макет страницы
Ii хранить их в склянках с резиновыми пробками; если концентрации растворов ниже 0,05 н., склянки для их хранения должны быть оранжевого стекла.* Количество добавляемого хлороформа лучше повысить до 1 мл на 1 л раствора. Можно также взамен хлороформа добавлять амиловый спирт (несколько миллитров на 1 л раствора).*
Установка титр а по перманганату калия. Титр раствора тиосульфата натрия удобнее всего устанавливать по титрованному раствору перманганата калия. Если соблюдать простые меры предосторожности, то титр, полученный таким способом, не будет отличаться более чем на 0,05% от полученного путем установки по очищенному иоду, проведенной в самых лучших условиях г. Раствор перманганата должен быть установлен по оксалату натрия, как описано выше (стр. 214), и его реакцию с иоди-дом калия нужно проводить на рассеянном свету. Под действием прямого солнечного света кислород воздуха реагирует с иодистоводородной кислотой, выделяя заметные количества свободного иода.
Ход работы. В каждой из двух конических колб, снабженных стеклянными притертыми пробками, растворяют по 10 г иодида калия в 100 мл свежепрокипяченной и охлажденной дистиллированной воды и прибавляют по 2 мл соляной кислоты. В одну из колб затем медленно приливают из бюретки отмеренное количество, например 40 мл, титрованного приблизительно 0,1 н. раствора перманганата при очень осторожном вращении колбы. Во вторую колбу приливают 40 мл воды. Закрывают колбы пробками и оставляют стоять в темноте 10 мин. Выделившийся иод титруют устанавливаемым раствором тиосульфата, пока раствор не примет слабую соломенно-желтую окраску, прибавляют 2 мл 0,5%-ного раствора крахмала и продолжают титрование раствором тиосульфата, пока синий цвет не исчезнет 2. Объем раствора тиосульфата, израсходованный в контрольном опыте, вычитают из объема раствора тиосульфата, израсходованного в основном титровании, и титр раствора тиосульфата по иоду вычисляют на основании отношения KMnO4 : 51.
Установка титра по чистому иоду. Применение чистого иода для установки титра раствора тиосульфата имеет преимущество в том, что непосредственно дает титр, выраженный по иоду. Главный недостаток способа заключается в необходимости приготовления чистого сухого иода и в трудности нахождения точной массы иода, употребленного для установки титра. Очистка иода проводится, как описано на стр. 223. Иод обычно взвешивают в того или иного вида стаканчике для взвешивания, содержащем концентрированный раствор иодида калия 3.
Ход работы. Осторожно отвешивают приблизительно 0,5 г иода в стаканчик для взвешивания или другой сосуд, предохраняющий от потери иода из-за улетучивания во время взвешивания или во время переноса в сосуд для титрования и не изменяющий своей массы во время взвешивания. После перенесения иода в колбу и разбавления водой должен получиться раствор, содержащий 2 г иодида калия и занимающий объем около 160 мл. Не следует оставлять раствор открытым или пере-
1 S. Popoff, J. L. WhHman, J. Am. Chem. Soc, 47, 2259 (1925); S. Popoff, А. Н. К u n z, там же, 51, 1307 (1929).
2 Конечную точку можно также определять потенциометрическим титрованием; см., например, Popoff и Whitman, цит. выше.
3 PopoffnWhitman (цит. выше) утверждают, что при каждом снимании крышки со стаканчика для взвешивания, содержащего концентрированный раствор иодида калия, теряется около 0,2 мг.
