Макет страницы
Из израсходованного объема раствора иода вычитают то его количество, которое требуется для получения такой же окраски в растворе, содержащем все прибавленные в первый раствор реактивы и 40—50 мл свежепрокипяченной и охлажденной воды, в которой предварительно растворяют 5 г иодида калия. Титр раствора иода вычисляют на основе реакции
HAsO2 +12 + 2H2O = H2AsO - + 2Г + 3H+
Титрованный раствор тиосульфата натрия. Существует много исследований, посвященных вопросу о хранении растворов тиосульфата натрия. Часто повторяемое утверждение о вредном влиянии двуокиси углерода в действительности имеет мало оснований *. Кольтгоф утверждает, что на солнечном свету разложение растворов тиосульфата ускоряется, что 0,01 н. растворы разлагаются быстрее, чем 0,1 н., что осадок серы, образующийся при разложении раствора тиосульфата, ускоряет дальнейшее разложение и что небольшие количества иодида ртути (II) (10 мг на 1 л) или некоторых щелочных веществ, сильно замедляют его. Он высказал предположение, что разложение может быть вызвано некоторыми потребляющими серу микроорганизмами. Это предположение было затем подтверждено 2: разложение происходит под действием бактерий Thiobacillus thioparus, превращающих тиосульфат в сульфат и элементарную серу.
Титрованные растворы тиосульфата следует поэтому стерилизовать. Если это сделано, то можно устанавливать титр раствора и применять его немедленно при приготовлении. Такой раствор не показывает увеличения титра при стоянии, концентрация его уменьшается, но чрезвычайно медленно. Было найдено 2, например, что раствор, концентрация которого вначале была равна 0,014085 н., после 8 мес. пользования им изменил свою концентрацию только до 0,014016 н. Двуокись углерода, кислород и малые количества едкого натра влияют очень мало. Если в чистоте препарата тиосульфата натрия имеются сомнения, то его нужно перекристаллизовать, для чего приготовляют его насыщенный при 30— 35° С раствор в свежепрокипяченной и охлажденной дистиллированной воде, затем охлаждают раствор при сильном перемешивании и выделившуюся соль отсасывают.
Приготовление приблизительно 0,1 н. раствора. Отвешивают около 25 г кристаллического тиосульфата натрия Na2S2O3 • 5H2O и растворяют приблизительно в 1 л свежей дважды перегнанной и охлажденной воды 3.
Для сохранения тиосульфата рекомендуется растворять его или в 0,05 M рас-, творе буры, содержащем Na2HPO4 в 0,1 н. концентрации, или в воде, насыщенной сероуглеродом 4. Растворы тиосульфата натрия, приготовленные растворением обычной чистой соли в дистиллированной воде, не изменяют своего титра, если к ним прибавлять 0,1% натриевой соли пирослизевой кислоты5. Рекомендуют к растворам тиосульфата, имеющим рН от 6,2 до 6,8, прибавлять по 3 капли хлороформа CHCl3 на 1 л
1 G. T о р f, Z. anal. Chem., 26, 137 (1887); I. М. К о 1 t h о f f, Pharm. Weekblad, 56, 878 (1919); Z. anal. Chem., 60, 344 (1921); М. К. Kilpatrick, Jr., М. L. К i 1-Patrick, J. Am. Chem. Soc, 45, 2132 (1923); F. О. Rice, М. Kilpatrick, W. L е m k i п, там же, 45, 1361 (1923).
2M. Kilpatrick, М. L. Kilpatrick, цит. выше.
3 I. Yochida, J. Chem. Soc Japan, 48, 26 (1927); С. А., 21, 3030 (1927).
4 А. М. P 1 a f о w, Chemist Analyst, 28, 30 (1939).
5 J. L. Kassner, E. E.Kassner, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 12, 655 (1940).
