Макет страницы
раствора. Затем снова прибавляют раствор иода до появления неис-чезающего синего окрашивания. Записывают объемы израсходованных растворов иода и тиосульфата. Отдельно растворяют 2 г иодида калия в 200 мл воды, прибавляют 2 мл раствора крахмала и титруют раствором иода до того же оттенка, какой получился в первом растворе. . Объем израсходованного на зто титрование раствора иода вычитают из объема раствора иода, пошедшего на первое титрование, и вычисляют титр раствора иода по титру раствора тиосульфата.
Установка титра по мышьяковистому ангидриду. Установка титра растворов иода по мышьяковистому ангидриду имеет то преимущество, что это — Прямой способ установки титра х. Мышьяковистый ангидрид надо очищать, бели чистота его вызывает сомнения, и концентрацию ионов водорода надо сохранять в узких границах (рН от 5 до 9) в течение всего титрования. Для установки титра обычно берут отмеренные или отвешенные порции раствора арсенита, приготовленного, как описано ниже (стр. 227), а не отдельные навески сухого мышьяковистого ангидрида.
В описываемом способе рН раствора сохраняется достаточно близко к требуемому благодаря бикарбонату натрия, содержащемуся в растворе арсенита, и CO2, освобождающемуся в результате происходящей реакции. При выполнении особо точных исследований существенно, чтобы раствор был все время насыщен двуокисью углерода. Так как это довольно трудно выполнимо, рекомендуется 2 проводить титрование в растворах буферных смесей Na2HPO4 + NaH2PO4 или H3BO3 + + Na3BO3, лучше в первом. Удовлетворительные результаты получались также при использовании смеси буры и борной кислоты 3>4. Имеются указания 4 на то, что в фосфатной смеси реакция идет слишком медленно. Во всех случаях следует вычислить или определить экспериментально отношение смешиваемых солей, чтобы сохранялась нейтральность раствора.
Ход работы. Точно отвешивают около 0,2 г мышьяковистого ангидрида в чистом, предварительно взвешенном бюксе и переносят последний вместе с его содержимым в круглодонную колбу емкостью 200 мл из стекла пайрекс. Приливают 10 мл 1 н. раствора едкого натра, вставляют в горло колбы воронку с короткой трубкой и осторожно перемешивают до полного растворения навески. Затем приливают 15 мл 1 н. серной кислоты, тщательно перемешивают и осторожно прибавляют 50 мл раствора, содержащего 40 г/л бикарбоната натрия. Обмывают воронку водой и вынимают ее. Затем медленно титруют жидкость устанавливаемым приблизительно 0,1 н. раствором иода (12,7 г очищенного иода и 60 г чистого иодида калия растворяют в 1 л дистиллированной воды) при непрерывном перемешивании, пока бблыпая часть иода не будет таким образом прибавлена (на 0,2 г As2O3 требуется приблизительно 40,4 мл 0,1 н. раствора иода). Затем, прилив 5 мл 0,5%-ного раствора крахмала, продолжают титрование, пока первоначально розовое окрашивание не перейдет в чисто синее.
1 Быстрый и простой метод получения мышьяковистого ангидрида, свободного от сурьмы, см. С. W. F о u 1 k, P. G. H о г t о n, J. Am. Chem. Soc, 15, 2416 (1929).
2 Е. W. Washburn, J. Am. Chem. Soc, 30, 42 (1908).
3 О. L. Barnebey, J. Am. Chem. Soc, 38, 330 (1916), 4R. М. Chapin, цит. выше8
