Макет страницы
декантируют прозрачную жидкость с осадка и хранят ее под слоем толуола в закрытой склянке. Приготовленный таким способом раствор содерт жит от 0,1 до 0,5% крахмала и остается прозрачным в течение месяцев. При замене пшеничного крахмала картофельным получаются опалесци-рующие растворы, которые надо очищать повторным фильтрованием под давлением через инфузорную землю.
Первое окрашивание, получающееся при прибавлении иода к раствору крахмала, — розовое 1. В обычной аналитической работе эту точку немного переходят, и конечной точкой титрования считают появление хорошо известного синего окрашивания. Для получения настоящей окраски раствор должен содержать приблизительно 1 г иодида калия в 100 мл и температура раствора не должна быть выше 25° С. Чувствительность конечной точки при 30° С ниже, и окрашивание полностью исчезает при слабом нагревании. В очень холодных растворах проводить титрование также не следует вследствие того, что замедляется течение реакций при низких температурах 2.
Титрованные растворы иода. Давление паров иода в его 0,05 н. и 0,1 н. растворах очень велико 3. Раствор иода, содержащий 4% иодида калия, не теряет заметных количеств иода при приливании его из бюретки по каплям жидкость, уровень которой находится от бюретки на расстоянии нескольких сантиметров, но его нельзя взбалтывать в колбе или оставлять в открытом стакане 4'6. В обычной рядовой работе можно также применять растворы иода, содержащие 1 % иодида калия, если титрование проводится быстро и в условиях, которые сводят к минимуму опасность улетучивания иода.
Присутствие иодата калия в растворе иода нежелательно, потому что это приводит к различному значению титра, в зависимости от того, проводится ли титрование в нейтральной или в кислой среде. Если титрованный раствор иода предполагают применять в различных средах, то нужно обязательно вводить иодид калия, свободный от иодата калия, или же разрушать последний прибавлением соответствующего количества серной кислоты.
Главными причинами изменения титра растворов иода являются: улетучивание иода, попадание в раствор пыли или примесей, содержащихся в иоде или в воде, взятой для приготовления раствора. Ни в каком случае нельзя употреблять корковые или резиновые пробки. Для переливания раствора нужно применять чистую пипетку или стеклянный сифон (целиком из стекла), но не выливать через горлышко. При взбалтывании раствора не нужно давать ему смачивать пробку. Устойчивость правильно
1 Е. W. Washburn, J. Am. Chem. Soc, 30, 42 (1908).
2 Некоторой неопределенности, связанной с применением крахмала, можно избежать, проводя титрования потенциометрическим методом. Пример такого титрова-ния см. S. P о р о f f, J. L. Whitman, J. Am. Chem. Soc, 47, 2261 (1925).
3 Вместо титрованных растворов иода можно применять титрованные растворы смеси иодата калия и иодида калия. Их преимуществом является то, что выделение из них иода происходит только в процессе титрования (* при введении раствора в титруемую жидкость, содержащую свободную кислоту *). Еще более стойкими являются растворы, содержащие только один иодат калия, но при их применении иодид калия приходится добавлять в титруемый раствор. *
4 R. М. С h а р i n, J. Am. Chem. Soc, 41, 354 (1919).
8F. О. Rice, М. К i 1 р a t г i с k, W. L е m к i n, J. Am. Chem. Soc, 45, 1361 (1923).
