Макет страницы
п-Диметиламинобензалъдегид
*
Jl POCl3 if—\ J У/ V;-U НС. ОШС. НЛ. -(r. H„1„N-ff \-С
(CHs)2N—^ ) +HCON(CH3), _HN(CHab> (CH3)2N-
В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником (рис. 3 в Приложении I; синтез ведут в вытяжном шкафу), помещают 43,8 г диметилформамида, при охлаждении добавляют 30,7 г POCl8, выдерживают 1 ч при комнатной температуре, охлаждают до О 0C и при интенсивном перемешивании медленно, по каплям, прибавляют 24,2 г свежеперегнанного диметиланилина. Температура в колбе при этом не должна подниматься выше 20—25 0C Далее реакционную смесь нагревают на кипящей водяной бане до образования гомогенного раствора, выливают в горячем состоянии на 200 г тонкоизмельченного льда и добавляют кристаллический ацетат натрия до тех пор, пока рН смеси не станет равным 6 (по универсальной индикаторной бумажке), на что обычно требуется 90—100 г ацетата, Выпавший диметиламинобензальдегид отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают на фильтре небольшими порциями воды и сушат на воздухе (см. примечание). Выход около 16 г (55% от теоретического); т. пл. 71 0C (из водного метанола).
Аналогично из диэтиланилина получают я-диэтиламинобензаль-дегид (выход 71% от теоретического, т. кип. 122—123 °С при 2 мм рт. ст.; т. пл. 38—390C), а из бензодиоксана (синтез см. стр. 63) — 6-формилбензодиоксан (выход 30% от теоретического; т. пл. 50— 51 0C).
Примечание. В том случае, если вещество выделяется в виде масла, его экстрагируют эфиром, промывают эфирную вытяжку 1—2 раза небольшими порциями воды, сушат над MgSO4, отгоняют растворитель и остаток перегоняют в вакууме (рис. 5 в Приложении I) с воздушным холодильником, применяя в качестве приемника колбу Вюрца. Собирают фракцию с т. кип. 160—161 0C при 17 мм рг. ст, которая прн стоянии закристаллизовывается. Выход около 12 г (40% от теоретического); т. пл. 71 °С.
2,4-Диоксибензал ьдегид
А—N POCl
HCML) + HCON™* - HN(CH3).' НО-V)H
В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником (рис. 3 в Приложении I), помещают 22 г резорцина и 15 г диметилформамида. К хорошо перемешиваемой смеси прибавляют по каплям 20 мл POCl3, поддерживая температуру в колбе не выше 25 °С (синтез ведут под тягой). По мере прибавления хлорокиси фосфора