Макет страницы
сушат над прокаленным MgSO4. Оставшийся после отгонки бензола 1-фенилциклогексен-1 очищают перегонкой в вакууме (рис. 5-в Приложении I). Выход около 28 г (60% от теоретического); т. кип. 120—123 0C при 10 мм рт. ст.; я*> 1,5690.
Аналогично из 26,2 г циклопентанона получают около 27 г (64% от теоретического) 1-фенилциклопентена-Г, т. кип. 99— 101 °С при 10 мм рт. ст.; п™ 1,5355.
ПРОЧИЕ СИНТЕЗЫ Ферроцен *
OC2H5MgBr FeCl3 /Ч,
К охлажденному ледяной водой эфирному раствору 0,5 моль этилмагнийбромида (получение см. стр. 139) постепенно прибавляют 40 мл свежеперегнанного циклопентадиена (т. кип. 41—43 °С; получение см. стр. 210), растворенного в равном объеме эфира. Реакционную смесь нагревают в течение 2 ч до кипения, затем охлаждают ледяной водой и добавляют небольшими порциями суспензию 25 г безводного FeCl3 в 75—100 мл абсолютного эфира (см. примечание). Смесь нагревают при перемешивании в течение 30 мин и оставляют на ночь. Затем выливают реакционную массу в смесь 200—250 г льда и 75—100 г NH4Cl и помещают в колбу для перегонки с паром, отгоняют сначала эфир, а затем с водяным паром — ферроцен (рис. 4 в Приложении I). Ферроцен отфильтровывают, промывают на фильтре 7—10 мл метилового спирта и кипятят с 30—35 мл метилового спирта в колбе с обратным холодильником в течение 10—15 мин; затем охлаждают, отфильтровывают и промывают на фильтре 5 мл метилового спирта и высушивают на воздухе. Выход 12,5—17 г (22—31% от теоретического); т. пл. 172°С.
Ферроцен можно возогнать (рис. 14 в Приложении I) или пера-кристаллизовать из этилового спирта или петролейного эфира.
Примечание. При добавлении эфира к безводному хлорному железу происходит разогревание. Хлорное железо следует взвесить в широкогорлой колбе с пробкой, снабженной хлоркальциевой трубкой; эфир приливать при наружном охлаждении ледяной водой, соблюдая необходимые меры предосторожности (см. стр. 260).
а-Этил-р-бромэтилбутиловый эфир
C2H5MgBr + BrCH2-CH-O-C4H9 —> BrCH2-CH-O-C4H9
I I
Br C2H5
К раствору 0,1 моль этилмагнийбромида в 60 мл абсолютного эфира, приготовленному обычным образом (см. стр. 139) из 12 г бромистого этила и 2,3 г магния, при охлаждении льдом с солью
