Макет страницы
высушивают над MgSO4 и перегоняют с тем же дефлегматором, собирая фракцию с т. кип. 108—HO0C Выход около 20 г (60% от теоретического); п2® 1,4510.
1-( п-Толил )-циклогексен-1
/-\ /Г~\ / \ ff~\ ( СН3 С0>20
/ \=0 +CH3-/)—MgBr — (Qn-O-CH3 '-Z1T2O-"
OH
Синтез проводят, как описано выше для 1-метилциклогексена-1, с тем лишь различием, что исходят из 0,1 моль магнийорганиче-ского соединения и дегидратацию спирта проводят не нагреванием с иодом, а кипячением в течение 1,5 ч с обратным холодильником с эквимольным количеством (около 35 мл) уксусного ангидрида. После отгонки уксусной кислоты и уксусного ангидрида углеводород перегоняют в вакууме. Выход около 10 г (60% от теоретического); т. кип. 1420C при 20 мм рт. ст.; 1,5580.
Аналогично из 0,1 моль а-нафтилмагнийбромида (при получении этого магнийорганического соединения магний активируют добавлением 0,5 мл брома) и 0,1 моль циклогексанона получают 1-(а-нафтил)-циклогексен-1 (выход 50% от теоретического; т. кип. 1900C при 10 мм рт. ст.; т. пл. 36 0C).
1-Фенилциклогексен-1
0-O+O—" - OO ^ OO
он
К эфирному раствору 0,3 моль фенилмагнийбромида, приготовленному обычным образом (см. стр. 139) из 49 г бромбензола, при сильном перемешивании и охлаждении ледяной водой постепенно добавляют из капельной воронки (рис. 3 в Приложении I) раствор 29,5 г циклогексанона в 50 мл абсолютного эфира. Затем реакционную смесь кипятят в течение 1 ч на электроплитке с закрытой спиралью (или оставляют на ночь) и при перемешивании постепенно выливают в коническую колбу емкостью 1,5 л, содержащую смесь 100 г льда и 200 мл насыщенного раствора NH4Cl. Эфирный раствор отделяют, водный экстрагируют эфиром (2 раза по 40 мл). Соединенные эфирные вытяжки промывают водой до нейтральной реакции по лакмусу и сушат над прокаленным MgSO4. После отгонки эфира остаток растворяют в 100 мл бензола (бензол и эфир легко воспламеняются, нары бензола ядовиты; правила работы см. стр. 260) и кипятят полученный раствор с обратным холодильником над 50 г KHSO4 в течение 2 ч (рис. 2 в Приложении I). Отделяют образовавшийся нижний водный слой, а бензольный раствор
