Макет страницы
п-Толуиловая кислота
NaOH+Br2
CH3-<^^)—C-CH3 -(Н2°' > CH3—<^~~^>—COOH
о
Готовят раствор NaOBr, смешивая 50 г твердого NaOH, 140 мл воды, 120 г толченого льда и 20 мл брома (правила работы см. стр. 276). Затем приготовленный раствор помещают в круглодонную длинногорлую колбу емкостью 500 мл, вносят туда 5,5 г п-ацетилтолуола (синтез см. стр. 171), снабжают колбу коротким воздушным холодильником и помещают в водяную баню, нагретую до 50°С. Выдерживают реакционную массу при 5O0C, непрерывно встряхивая, в течение 30 мин, затем выливают содержимое колбы в стакан и подкисляют концентрированной HCl до кислой реакции по конго. Выпавшую «-толуиловую кислоту отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают на фильтре небольшими порциями холодной воды и высушивают на воздухе. Выход около 5 г (90% от теоретического); т. пл. 176—1780C (из воды).
Аналогичным образом из соответствующих и-ацетилалкилбен-золов (синтез см. стр. 171) получают n-этилбензойную кислоту (выход 90% от теоретического; т. пл. 1130C), «-я-пропилбензой-ную кислоту (выход 95% от теоретического; т. пл. 141 °С), куми-иовую (tt-изопропилбензойную) кислоту (выход 95% от теоретического; т. пл. 1170C), tt-м-бутилбензойную кислоту (выход 88% от теоретического; т. пл. 98—990C).
Толухинон
NH2 O
К помещенному в стакан емкостью 1 л раствору 20 г о-толуи-дина в смеси 580 мл воды и 44 мл концентрированной H2SO4 постепенно очень маленькими порциями, охлаждая льдом и перемешивая, добавляют в течение 1ч 20 г порошкообразного Na2Cr2O7-H2O (рис. 16 в Приложении I). Температура реакционной смеси не должна превышать 5°С (охлаждение льдом изнутри). Реакционную смесь перемешивают еще 1 ч и оставляют на ночь при комнатной температуре. Затем при перемешивании добавляют в течение 1,5 ч еще 35 г тонкоизмельчеиного Na2Cr2O7-H2O и перемешивают еще 2 ч. Затем реакционную массу экстрагируют эфиром (3 раза по 50 мл; см. примечание). Соединенные эфирные вытяжки сушат над прокаленным CaCl2. Отгоняют эфир и быстро перегоняют толухинон с водяным паром
