Макет страницы
трубкой, доходящей до дна колбы (рис. 3 в Приложении I; капельная воронка заменена газоподводящей трубкой), помещают раствор 10 г пирокатехина в 50 мл ледяной уксусной кислоты. Медленно при перемешивании в раствор пропускают (тяга!) газообразный хлор (см. примечание), поддерживая температуру реакционной смеси в пределах 20—3O0C Через некоторое время, зависящее от температуры и скорости пропускания хлора, выпадает тетрахлорпирокатехин и смесь становится пастообразной. Осадок отфильтровывают, в фильтрат снова пропускают хлор до прекращения выделения осадка. Затем реакционную смесь снова фильтруют и объединенные осадки промывают на фильтре небольшим количеством уксусной кислоты. Получают около 19 г (84%' от теоретического) бесцветного тетрахлорпирокатехина. Препарат достаточно чист для дальнейшего использования. Перед определением температуры плавления около 1 г препарата очищают возгонкой (рис. 14 в Приложении I); т. пл. 1940C
Тетрахлорбензохинон-1,2. В 25 мл спирта растворяют 17 г неочищенного тетрахлорпирокатехина, полученного по описанной выше методике, и раствор быстро при энергичном перемешивании приливают к помещенной в трехгорлую колбу емкостью 250 мл (рис. 3 в Приложении I) смеси 36 мл ледяной уксусной кислоты и 10 мл концентрированной азотной кислоты (плотн. 1,4 г/см3; получение см. стр. 113). При этом часть тетрахлорпирокатехина сначала выпадает в осадок, но затем снова растворяется. После приливания раствора тетрахлорпирокатехина смесь перемешивают еще 5 мин и затем разбавляют 125 мл ледяной воды. Через 10 мин осадок тетрахлорбензохинона-1,2 отфильтровывают и сушат на воздухе. Выход около 11 г (65% от теоретического); т. пл. 128—13O0C
В случае необходимости тетрахлорбензохинон-1,2 можно очистить перекристаллизацией из смеси бензола с петролейным эфиром (1:5) или возгонкой (рис. 14 в Приложении I); при этом т. пл. повышается до 133 0C Однако для препаративных целей вполне пригоден неочищенный продукт с т. пл. 128—130 °С
Примечание. Хлор получают (тяга!) окислением концентрированной соляной кислоты двуокисью марганца (см. рис. 6 в Приложении I). В колбу Вюрца емкостью 250 мл помещают двуокись марганца в таком количестве, чтобы было заполнено немного меньше половины колбы. Соляной кислоты добавляют столько, чтобы ею была покрыта вся двуокись марганца. Отводную трубку колбы соединяют (помимо предохранительного) с тремя цилиндрами или промывными склянками, наполненными последовательно водой, концентрированным раствором пермангапата калия (для окисления увлекаемого током хлора хлористого водорода) и концентрированной серной кислотой. Колбу осторожно нагревают на сетке таким образом, чтобы ток хлора был слабым, ио равномерным. Когда ток хлора начнет ослабевать, к реакционной смеси приливают из капельной воронки концентрированную соляную кислоту.
Хлор ядовит; о мерах предосторожности при работе с ним и'первой помощи при отравлении см. стр. 254.
