Макет страницы
Диметилоксалат* HOOC-COOH + 2CH3OH —CH3OOC-COOCH3
—2H2O
Обезвоживают 10 г щавелевой кислоты (дигидрат) нагреванием в сушильном шкафу при 1100C в течение 1 ч. Полноту обезвожи-. вания проверяют взвешиванием: потеря в массе должна составить 2,7—2,8 г. Полученную безводную щавелевую кислоту помещают в круглодонную колбу емкостью 50 мл, добавляют 10 мл абсолютного метилового спирта и кипятят смесь с обратным холодильником, снабженным хлоркальциевой трубкой (хлоркальцие-вая трубка должна свободно пропускать воздух), в течение 2 ч. Реакционную смесь в горячем состоянии переливают в колбу Вюрца емкостью 50 мл со средним отводом, снабженную воздушным холодильником, и отгоняют фракцию с т. кип. до 120 °С. Затем заменяют приемник фарфоровой чашкой и собирают в нее фракцию, перегоняющуюся при 120—165 °С. При охлаждении дистиллят закристаллизовывается в чашке. Кристаллы отделяют от жидкой фазы на воронке с фильтрующим дном и перекристалли-зовывают из 50%-ного водного спирта. Выход 4 г (40% от теоретического); т. пл. 54 °С.
Диметилфумарат *
О
нс—с
CH-COOCH3 ftv CH3OOC-CH
;о + 2сн3он
_с/ _2"2° CH-COOCH3 CH-COOCH,
Диметилмалеат *. В круглодонную колбу емкостью 250 мл помещают 15 г малеинового ангидрида, 100 мл метилового спирта и 0,5 мл концентрированной H2SO4. Присоединяют к колбе обратный холодильник, закрывают ее асбестом (доступ света может привести к изомеризации продукта реакции в граяс-изомер) и нагревают в течение 1 ч таким образом, чтобы реакционная смесь кипела не сильно, но равномерно. Затем нейтрализуют сухим Na2CO3, отгоняют спирт и перегоняют остаток в вакууме. Выход около 13 г (60% от теоретического); т. кип. 89 °С при 12 мм рт. ст.; 1,4415.
Диметилфумарат*. В пробирку или маленькую круглодонную колбу вносят 10 г диметилового эфира малеиновой кислоты и 10 капель 5%-ного раствора брома в четыреххлористом углероде, присоединяют обратный холодильник и на 15 мин помещают в стакан с кипящей водой, освещаемый лампой (250 Вт), затем реакционный сосуд охлаждают в бане со льдом, отфильтровывают на воронке Бюхнера кристаллы диметилового эфира фумаровой
