Макет страницы
а-Бромэтилбензол. В круглодонную колбу емкостью 250 мл помещают 22 г метилфенилкарбинола (синтез см. стр. 133) и 20 г. PBr3. Смесь перемешивают от руки, присоединяют к колбе обратный холодильник и после окончания экзотермической реакции нагревают 30 мин с обратным холодильником (закрыт хлоркаль-циевой трубкой). Затем к реакционной смеси добавляют 25 мл воды и перегоняют из той же колбы азеотропную смесь сс-бром-этилбензола и воды. Отделяют бромид в делительной воронке (нижний слой), сушат над плавленым CaCl2 и перегоняют. Выход около 25 г (75% от теоретического); т. кип. 78—82°С при 10 мм рт. ст.; п2£ 1,5460.
Аналогично из 20 г р-фенилэтилового спирта и 35 г трехбро-мистого фосфора получают 6-бромэтилбензол; выход 20 г (75% от теоретического); т. кип. 92 0C при 11 мм рт. ст.; я» 1,5525.
а, у-Дихлоргидрин глицерина
+ 2HCl
CH2-CH-CH2 - CH2-CH-CH2
Il I -2Н2° Il I
ОН ОН ОН CI ОН Cl
Смесь 17 г 90%-ного глицерина и 7 г уксусной кислоты помещают в двухгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную обратным холодильником и пробкой с подводящей трубкой, доходящей до дна колбы. (Работа проводится в хорошо действующем вытяжном шкафу!) Колбу со смесью взвешивают на технических весах, нагревают до 1050C на бане с насыщенным раствором NaCl и, поддерживая эту температуру, пропускают в колбу хлористый водород (получение хлористого водорода см. рис. 6 в Приложении 1) до тех пор, пока ее масса не увеличится на 15 г (взвешивание производят под тягой). Охлажденное содержимое колбы переносят в стакан, прибавляют сначала 8 мл воды, а потом постепенно твердый К2СО3 (осторожно, вспенивание!) до щелочной реакции по лакмусу. Выделившийся сырой хлоргидрин отделяют в делительной воронке (нижний слой!) и перегоняют в вакууме водоструйного насоса (рис. 5 в Приложении I). Первая фракция с т. кип. до 680C при 14 мм рт. ст. расслаивается на дихлоргидрин (нижний слой) и воду. Вторая фракция, переходящая в интервале 68—750C при том же давлении, состоит в основном из дихлор-гидрина глицерина. Из первой фракции отделяют в делительной воронке слой дихлоргидрнна, соединяют его со второй фракцией, высушивают над плавленым CaCl2 и повторно перегоняют в вакууме. Выход около 10 г (50% от теоретического); т. кип. 70—730C при 14 мм рт. ст.; я» 1,4790.
Аналогичным образом из 17 г глицерина можно получить его монохлоргидрин (З-хлорпропандиол-1,2). В этом случае пропускание хлористого водорода проводят до привеса 6 г. При перегонке в вакууме собирают фракцию с т. кип. 133—1390C при 18 ммрт, ст, Выход около 12 г (65% от теоретического),
