Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Коллоидная химия - 0209
Он-лайн библиотека - Коллоидная химия



< Назад 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

уменьшением энергии Гиббса:

AG = AW-TAS.

Тепловой эффект растворения АН, устанавливаемый экспериментально, может быть определен с той или иной точностью практически для любых сочетаний полимер — растворитель. Его величина зависит от природы растворителя. Например, при растворении 1 кг натурального каучука он составляет для бензола, бензина и хлороформа соответственно (в кДж) 5,7; 0,4; —12,5.

Вычислить изменение энтропии с некоторыми допущениями можно лишь для нескольких типов растворов. Первые расчеты энтропийного эффекта провели П. Флори и М. Хаггинс (1941). Авторы рассматривали случай атерми-ческой системы (AH=O), используя квазикристаллическую модель раствора. В соответствии с этой моделью растворяемый полимер принимается состоящим из определенного числа звеньев. Каждому звену соответствует некоторое число молекул растворителя, которые могут занимать его место. Считая перестановки молекул растворителя и звеньев полимера неразличимыми, находят термодинамическую вероятность, а далее по формуле Больцмана 5=k In W — энтропию раствора. Для атермического раствора классическая теория Флори и Хаггинса дает

где tit и п2 — количество молей компонентов; <pj и <р2 — молярные доли (индексы 1 и 2 относятся соответственно к растворителю и полимеру). Для неатермических растворов выведено уравнение, связывающее активность растворителя O1 с величиной ф2:

где pi и р\ — давление пара над раствором и растворителем, X —постоянная Хаггинса, зависящая от взаимодействия между полимером и раствором. Теория устанавливает следующую зависимость осмотического давления П от параметров раствора. Для малых концентраций используется уравнение

AS = — k (щ In ф1+п2 In ф2),

In = In -^-JJ= 1П (1— ф2)+ф2+ Хф2,

Pl

п =

RT M2

C2+ A2Ci,

(XI.4)

где

U —231

209

 

Сейчас на сайте

Сейчас 107 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: