Макет страницы
ряя объем образца до и после набухания
«г = - НГ^, (XI.2)
где V — объем набухшего образца; V0 — исходный объем.
Влияние поперечных связей на способность к набуханию хорошо иллюстрирует пример с каучуком. Как известно, невулканизированный, т. е. не содержащий поперечных связей, каучук неограниченно набухает в углеводородах, образуя растворы. Вулканизированный каучук — резина, содержит поперечные сульфидные связи и набухает ограниченно. Эбонит, представляющий собой каучук с очень «густой» пространственной сеткой, набухает значительно меньше. Степень набухания слабо вулканизированного каучука составляет 800—1000, а эбонита не более 150 %.
О влиянии природы растворителя на степень набухания можно судить по данным, полученным для полистирола, сшитого дивинилбензолом, в органических жидкостях (осу выражено в %): хлороформ—1100, толуол — 1000, циклогексан — 100, гексан — 20, н-гексиловый спирт — 4.
Кинетика набухания описывается уравнением, подобным уравнению необратимой реакции первого порядка
wv = ^- = k(V„-Vt), (XI.3)
где wv — скорость набухания; Vt — объем образца в момент времени t; V00— предельный (максимальный) объем набухшего образца; k — постоянная, зависящая от природы полимера, растворителя и геометрических размеров образца (с уменьшением толщины возрастает).
Кинетику набухания можно также характеризовать скоростью изменения степени набухания
Wa=-jf=k (а„—щ),
где GCf — степень набухания к моменту времени t; Ot00 — равновесная степень набухания.
Сравнительно небольшие молекулы или молекулы, имеющие глобулярное строение, обеспечивают полимерам растворение без набухания.
Термодинамические свойства растворов высокомолекулярных соединений. Растворение высокомолекулярных соединений — самопроизвольный процесс. Следовательно, при постоянных давлении и температуре он сопровождается
