Макет страницы
Серного ангидрида [350]. Сплавы, содержащие хром и вольфрам, сплавляют со щелочами [8G0].
При оксидиметрилеском определении ванадия в феррованадии [350, 639, 805], сплавах [278, 860, 909] и окислах [242, 313] в качестве титрующего раствора используют соли железа(П) или KMnO4 (см. главу IV). Для получения более точных результатов рекомендуют метод обратного титрования, когда избыток железа( II) титруют раствором бихромата калия [350]. Применяют как визуальный метод регистрации точки эквивалентности, так и потенциометрический с биметаллическими электродами (Pt—YV ) [860]. Так, в феррованадии содержание ванадия определяют потен циометрически согласно ГОСТ 132117.1—67.
Методы комплексонометрического титрования применяют для определения ванадия в двухкомпонентных сплавах и ванадатах [175, 277, 883]. Эти методы удобны в том случае, если одновременно определяют оба компонента: ванадий и свинец [277], ванадий и алюминий (или никель, кобальт, железо) [175]. Иногда труднорастворимое соединение растворяют непосредственно в титрованном растворе комплексона III. Таким образом определяют содержание ванадия в ванадате свинца [277] и в гексацианоферроате ванадила [864].
Навеску 0,1 г ванадата свинца растворяют при кипячении в смеси 40 мл 0,05 M комплексона III н 30 мл ацетатного буферного раствора с рН 6. Раствор охлаждают и переносят в мерную колбу на 250 мл. К аликвотной части (50 мл) добавляют 5 .ил ацетатного буферного раствора с рН 6, 40 мл воды, 0,5 мл дифенплкарбазида (1%-ный раствор в ледяной уксусной кислоте), 15 мл стандартного раствора 0,02 N соли цинка и титруют избыток цинка 0,05 M раствором комплексона III до перехода окраски от красной до отчетливой светло-желтой. Ко второй аликвотной части (50 мл) добавляют 10 мл раствора аммиака (1 : 1), 40 мл воды, нагревают до 80—90° С и к охлажденному раствору добавляют 7—8 капель раствора кислотного хром темно-синего и титруют раствором соли цинка комплексон III как избыток, введенный при растворении навески, так и освободившийся при разложении комплексоната ванадия. Переход окраски от синей к малиновой отчетлив. Из сопоставления результатов титрования рассчитывают содержание обоих компонентов— ванадия и свинца [277].
В феррованадии после отделения железа щелочью ванадий может быть определен гравиметрическим методом с купфероном [320] или без отделения железа с производными 6-нафтойного альдегида [147]. Рекомендованы также фотометрические методы, основанные на собственной окраске ионов ванадия(У) или вана-hhh(IV). В сочетании с дифференциальным способом измерения оптической плотности эти методы дают достаточно точные результаты [538, 539].
Определение ванадия в феррованадии спектральным методом проводят при помощи спектрографа средней дисперсии типа ИСП-28 и искровом возбуждении спектра [514, 576].
Генератор высоковольтной конденсированной искры включают по сложной схеме: С = 0,01 миф, L = 0,05 .иг», один разряд за полупериод питающего тока, вспомогательный промежуток 3 мм, аналитический промежуток 2 мм. В качестве подставного электрода используют алюминиевый стержень
