ПРИБЛИЖЕННАЯ СИММЕТРИЯ, ВОЗМУЩЕНИЯ И ПРАВИЛА ОТБОРА ДЛЯ ОПТИЧЕСНИХ ПЕРЕХОДОВ
В этой главе вводятся и поясняются понятия группы приближенной симметрии и приближенного квантового числа. Важными группами приближенной симметрии являются молекулярная точечная группа и молекулярная группа вращений, которые дают нам весьма полезный приближенный способ классификации уровней по типам симметрии; группа молекулярной симметрии (MC) и пространственная группа К(П) обеспечивают точную классификацию уровней. Далее рассматриваются взаимодействия уровней энергии молекулы, а группа точной симметрии используется для определения отличных от нуля членов возмущения и правил отбора для взаимодействия уровней. Приближенные квантовые числа и приближенную классификацию уровней по симметрии можно использовать также для выявления сильных возмущений уровней. Затем мы выведем правила отбора для одно-фотонных электрических дипольных переходов с использованием классификации уровней по квантовым числам и по приближенным и точным типам симметрии. Далее мы обсудим запрещенные переходы, а в конце этой главы кратко рассмотрим магнитные дипольные переходы, электрические квадрупольные переходы, многофотонные процессы (включая комбинационное рассеяние света) и эффекты Зеемана и Штарка.
Приближенная симметрия
В отсутствие внешних полей гамильтониан Й изолированной молекулы коммутирует с элементами группы молекулярной симметрии и пространственной группы К(П). Следовательно, эти две группы являются точными группами симметрии гамильтониана Й, и состояния молекулы можно классифицировать по неприводимым представлениям этих групп: такая классификация называется точной. С другой стороны, группой приближен-