Макет страницы
Можно также удалить серу из первоначального раствора подкислением, кипячением, достаточно продолжительным для удаления сероводорода, но не для коагуляции серы, и затем окислением бромом. Если сера выделилась, раствор, конечно, надо профильтровать.^
Раствор разбавляют до f00—400 мл и делают его слабоаммиачным Ни в каком случае раствор не должен содержать перед осаждением больше-1 мг CaO в 1 мл. Нагревают до кипения и медленно при перемешивании прибавляют горячий 4%-ный раствор оксалата аммония в количестве, достаточном для осаждения всего кальция и для обеспечения избытка — 1 г на 100 мл раствора.
Если в растворе присутствуют значительные количества магния, то для лучшего-бтделения и получения более крупнозернистого осадка осаждают кальций из кислого раствора следующим образом. Подкисляют раствор соляной кислотой, прибавляют 1 мл ее избытка на каждые 100 мл раствора и затем добавляют щавелевую кислоту или оксалат аммония в количестве, достаточном для того, чтобы связать весь кальций. Рекомендуется избегать большого избытка реактива. Нагревают раствор до кипения,, непрерывно перемешивают и прибавляют из пипетки по каплям разбавленный (1 : 3) раствор аммиака до начала образования осадка. С этого момента аммиак прибавляют еще медленнее и между каждым добавлением аммиака дают осадку образовываться возможно дольше. Так продолжают, пока окраски метилового красного не перейдет в желтую, и тогда прибавляют еще 2—3 г оксалата аммония. Дают раствору постоять при медленном охлаждении 4 ч, фильтруют и промывают осадок, как сказано в основном тексте.
Еще лучшее отделение можно получить, осаждая следующим образом2. Раствор-разбавляют настолько, чтобы концентрация магния была приблизительно равна 0,02 н., прибавляют 10 мл соляной кислоты, несколько капель метилового оранжевого и потом-раствор аммиака до нейтральной реакции. Затем прибавляютлцавелевую кислоту в количестве, достаточном для реакции с кальцием, вместе с трехкратным эквивалентным-ей количеством соляной кислоты. Нагревают раствор до кипения и затем медленно и малыми порциями приливают разбавленный (1 : 5) раствор аммиака к кипящему анализируемому раствору в течение 30 мин. К концу этого времени раствор должен стать точно нейтральным. Прибавляют 5 а оксалата аммония, дают раствору охлаждаться 4 ч, фильтруют и промывают осадок, как сказано в основном тексте.
Кипятят 1—2 мин, нагревают на паровой бане 30 мин, дают охладиться и через 2 ч фильтруют. Фильтр с осадком промывают пятью порциями по 10 мл холодного нейтрального 0,1 %-ного раствора оксалата аммония. Если надо определить магний или оставшийся в растворе кальций, сохраняют фильтрат и промывные воды.
Нет необходимости в прокаливании осадка перед вторым осаждением, если только аналитик не имеет основания полагать, что при осаждении присутствовали железо или редкоземельные металлы. Эти элементы не должны присутствовать, если перед осаждением оксалатом было проведено осаждение их аммиаком. Но они могут присутствовать, если осаждение было проведено ацетатным методом или если осаждение-аммиаком было проведено в неблагоприятных условиях, например в присутствии растворимых органических веществ. Если осадок оксалата был прокален, ставят открытый тигель прямо на дно стакана, содержащего небольшое количество воды., накрывают-стакан часовым стеклом и дают постоять некоторое время, пока известь не будет частично погашена. Затем смачивают осадок водой, растворяют в 50 мл разбавленной
1 В обычных анализах такой раствор получается при соединении фильтратов после двукратного выделения железа, алюминия и т. п. аммиаком, как описано на стр. 949. Если присутствуют марганец или цинк, то таким раствором будет фильтрат после отделения указанных элементов сульфидом аммония (стр. 961). Если содержание кальция в растворе очень мало, а аммонийных солей очень много, то рекомендуется* удалять последние перед осаждением кальция.
2T, W8 Richards, Proc. Am. Acad. Arts and Sci., 36, 392 (1900-1901)-
