Макет страницы
во внимание взаимное влияние элементов на реакции, искажающее природные свойства этих элементов в случае совместного нахождения их в растворе; это влияние подобно тому, которое давно уже. известно относительно циркония и титана.
Наиболее ярким примером такого влияния, быть может, служит действие воды на пиросульфатный плав окисей тантала, ниобия и титана или содержащего эти окислы минерала. Предполагалось, что при обработке такого плава холодной водой титан количественно переходит в раствор, тогда как тантал и ниобий полностью остаются в, нерастворимом остатке. Оказалось, однако, что последнее справедливо лишь в отсутствие титана, а между тем на этой реакции основан метод отделения титана от ниобия и тантала, которым широко пользовались на практике. В настоящее время установлено, что не только титан, в зависимости от его содержания, влияет на растворимость тантала и главным образом ниобия, но что тантал в свою очередь, особенно большие количества его, препятствует полному переходу титана в раствор.
Далее предполагалось, что из смеси окислов., полученных после сплавления пробы с пиросульфатом, сульфид аммония (желтый) полностью извлекает вольфрам и олово, не затративая при этом окислов тантала и ниобия. Считалось, кроме того, что при выщелачивании водой плава прокаленных окислов с карбонатом натрия и серой также извлекаются только вольфрам и олово, а тантал и ниобий остаются в нерастворимом остатке. Однако ни одно из этих утверждений не соответствует действительности. Многократным сплавлением, особенно при высокой температуре, и выщелачиванием безусловно можно достигнуть полного извлечения вольфрама и олова, но при зтом в раствор, перейдут также и некоторые количества ниобия и тантала. Растворимость окислов ниобия ж тантала можно уменьшить, понизив температуру сплавления, но это влечет за собой неполное извлечение в раствор 1 вольфрама и олова.
Принимая во внимание сомнительность многих методов, наше описание их будет менее дидактическим, чем методов, хорошо изученных. С большими подробностями, чем обычно, мы будет излагать некоторые ■методы, которые были рекомендованы без достаточно веского подтверждения их универсальности. Такая система изложения нам кажется целесообразной, чтобы привлечь внимание к большому числу вопросов, требующих дальнейшего исследования.
В обычном ходе анализа горных пород большая часть ниобия и тантала выделяется совместно с кремнекислотой и остается в нелетучем. остатке после отгонки кремния выпариванием с фтористоводородной и серной кислотами. После сплавления нелетучего остатка с карбонатом натрия или с пиросульфатом трудно получить прозрачный раствор плава вследствие гидролиза соединений ниобия и тантала. В конечном счете ниобий и тантал попадают в осадок от аммиака, и большую часть их, если не полностью, принимают за алюминий. Если осадок от' аммиака подвергают обработке, имеющей целью выделение кремнекислоты, ниобий и тантал снова переходят в осадок. В тех случаях, когда для определения железа проводят восстановление цинком, присутствие ниобия обнаруживается по появлению темно-коричневой окраски восстановленного соединения ниобия. Если наличием ниобия пренебречь, то
1W. В. Giles,' Chem. News, 95, 1, 37 (1907); 99, 1, 25 (1909).
