Макет страницы
кислоты, разбавляют примерно до 250 мл и прибавляют 50 мл 20%-ного раствора винной кислоты. Если раствор не был обработан для удаления хрома, вводят 20 мг нитрата свинца, который способствует последующему выделению марганца в виде сульфида. Прибавляют раствор аммиака в небольшом избытке, 10 г цианида калия и значительное количество беззольной мацерированной бумаги. Через раствор пропускают сильную струю сероводорода в течение 20—25 мин. Фильтруют через 11-сантиметровый фильтр, содержащий немного мацерированной бумаги и промывают осадок 8—10 раз сероводородной водой, содержащей по 2% тартрата аммония, цианида натрия и хлорида аммония.
Фильтрат кипятят 4—5 мин и затем медленно при энергичном перемешивании вводят в него избыточное количество 2,5 %-ного раствора оксихинолина в разбавленной уксусной кислоте (стр. 572). Прибавляют 1—2 мл аммиака й перемешивают механической мешалкой 15 мин. Фильтруют при слабом отсасывании через плотный фильтр (или пористый стеклянный тигель № 4), если осадок предполагают взвесить в виде оксихинолята. Осадок промывают сначала 8—10 раз холодным водным раствором, содержащим по 2% тартрата аммония, цианида натрия и хлорида аммония, затем 5—10 мл горячей воды (70—75° С) и, наконец, холодной водой до тех пор, пока промывная вода не станет бесцветной.
Титрование смесью бромида и бромата калия. Тигель с осадком помещают в стакан емкостью 600 мл, вводят 200 мл разбавленной (1 : 4) соляной кислоты и слабо нагревают до растворения осадка. Обычно тигель можно оставлять в стакане. При выполнении особо точных анализов тигель вынимают из стакана, ополаскивают и затем для извлечения раствора, оставшегося в порах стеклянной пластинки, промывают его при отсасывании теплой разбавленной (1 : 9) соляной кислотой, которую присоединяют потом к основному раствору. Раствор охлаждают до 20 ± 3° С.
Вводят титрованный раствор смеси бромида и бромата калия1 в таком / количестве, чтобы после реакции с оксихинолином остался избыток его в 2—3 мл, что определяется по мгновенному исчезновению красной окраски капли 2%-ного спиртового раствора метилового красного или по расчету, если известно приблизительное содержание алюминия. Перемешивают и оставляют стоять 30—60 сек, чтобы обеспечить полноту бро-мирования. Затем вводят 15 мл 20%-ного раствора иодида калия, тщательно перемешивают, чтобы реакция между бромом и иодидом прошла полностью, и титруют 0,1 н. раствором тиосульфата натрия до изменения окраски раствора в бледную коричнев о-желтую 2. После этого прибавляют раствор крахмала (стр. 220) и титруют до исчезновения синего окрашивания.
Из введенного объема раствора бромат-бромида калия вычитают то количество его, которое эквивалентно израсходованному на титрование количеству тиосульфата натрия. Если прежде чем был введен необходимый избыток раствора смеси бромида и бромата пришлось прибавить больше 2—3 капель раствора метилового красного, то определяют расходуемое
1 Концентрация раствора бромат-бромида должна быть такова, чтобы на титрование расходовались приемлемые его количества. Наиболее удобными являются ОД н. раствор при содержании до 10 мг алюминия и более концентрированный раствор до 1 н. для титрования растворов, содержащих 50—100 мг алюминия.
2 Следует отличать эту окраску от окраски, обусловленной наличием в растворе бромированного оксихинолина.
