Макет страницы
равный объем эфира1 (стр. 161). Очень существенно при этом повторной обработкой раствора удостовериться в полноте осаждения алюминия.
Осаждение купфероном из разбавленного (7 : 93) сернокислого раствора, как описано в разделе «Осаждение купфероном» (стр. 143), является хорошим методом выделения таких малых количеств галлия, какие содержатся, например, в алюминии 2, а также для отделенияугаллия от индия, который в этих условиях не осаждается (см. стр. 554). В присутствии больших количеств алюминия или индия осадок купферата галлия следует растворить (стр. 143) и переосадить.
Установлено3, что галлий можно отделить: 1) от титана, циркония и тория — осаждением купфероном в 1 н. растворе щавелевой кислоты, содержащем оксалат аммония; 2) от циркония — осаждением фениларсо-новой кислоты (стр. 638) из-горячего 2 н. сернокислого раствора; 3) от тория — осаждением щавелевой кислотой из солянокислого раствора, свободного от сульфат-ионов, и 4) от ванадия, молибдена и вольфрама — осаждением основной массы галлия оксихинолином из горячего разбавленного (5 : 95) аммиачного раствора. Для выделения остающейся в фильтрате части галлия раствор слабо подкисляют уксусной кислотой, прибавляют 1 мл насыщенного раствора карбоната аммония, кипятят до нейтральной реакции по лакмусу, дают постоять 2—3 ч и затем фильтруют. Полученный осадок обычно бывает - загрязнен примесями, и его лучше растворить и переосадить, прежде чем присоединить к основному осадку. Объединенные осадки растворяют в 2 н. серной кислоте и из раствора осаждают галлий купфероном.
Осаждение купфероном из раствора в 2 н. серной кислоте служит также для выделения галлия из фениларсоновокислого фильтрата и из фильтратов, содержащих оксалаты, которые предварительно разрушают выпариванием с серной кислотой.
Галлий (III) можно отделить от многих элементов повторной экстракцией его хлорида из холодного раствора в 5—6 н. соляной кислоте эфиром, свободным от спирта. Эфир предварительно 2—3 раза встряхивают с соляной кислотой той же концентрации 4 (стр. 161). В этих условиях эфиром вместе с галлием извлекаются также следы индия 5.
Хлорид галлия можно отделить от нелетучих хлоридов или от хлоридов, которые улетучиваются при значительно более высоких температурах, нагреванием в токе хлора. Так, хлорид галлия (т. кип. 215—220° С) отделяют6 от хлорида индия (III) (медленно возгоняется при 600° С) и хлорида цинка (т. кип. 730° С) дистилляцией безводных хлоридов в токе сухого хлора при температуре около 230—255° С.
1P. Е. Browning, L. Е. Porter, цит. выше, см. также сноску 2 на. стр. 552.
а J. A. S с h е г г е г, J. Research NBS, 15, 585 (1935). 3A. В г u k 1, Monatsh., 52, 253 (1929).
4E. Н. S w i f t [J. Am. Chem. Soc., 46, 2375 (1924)] установил, что при экстрагировании 50 мл раствора, содержащего 0,1 г галлия в 4,9—5,0 н. соляной кислоте, 50 мл эфира могут извлечь 97% галлия. После трехкратного экстрагирования в водном слое остается менее 0,1 мг галлия. J. A. S с h е г г е г [J. Research NBS1 15, 588 (1935)] считает целесообразным после последнего экстрагирования (для отделения водного слоя) оставлять воронку при комнатной температуре в течение 1 часа. *См. также И. П. А л и м а р и н, В. Н. Иванов-Эмин, ЖПХ, 9; вып. 6 (1936).*
'I. Wad a, S u и а о A t о, Sci. Papers Inst. Phys. Chem. Research Tokyo, 1,. 70 (1922). I
* G. E. F. Lund ell, Nai Kim Bee, Trans. Am. Inst. Metals, 8, 146.(1914).
