Макет страницы
В довольно широких пределах может колебаться и кислотность раствора1. При проведении реакции на холоду получается коричневатая окраска (чем выше кислотность раствора, тем сильнее коричневый оттенок), которая через несколько часов переходит в нормальную желтую. Кипячение ускоряет достижение равновесного состояния. Однако при малых концентрациях ванадия (меньше 10 мг/л), отсутствии железа и при кислотности раствора около 0,5 н. можно раствор не кипятить.
. Определению мешают: 1) катионы, образующие малорастворимые фосфоровольфраматы — калий и, особенно, аммоний; 2) элементы, образующие малорастворимые фосфаты — титан, цирконий, висмут, сурьма и олово; 3) молибден в концентрации, превышающей 500 мг/л (дает желтое окрашивание); 4) иодиды, роданиды и другие восстановители, восстанавливающие фосфоровольфрамовую кислоту, и 5) элементы, образующие окрашенные в растворе ионы — медь, кобальт, никель, хром и т. п.
Железо (III) в концентрации до 100 мг/л не мешает, если раствор после добавления реактивов прокипятить — тогда коричневатая окраска, вызванная присутствием железа, исчезает.
Определение выполняют следующим способом. Анализируемый раствор подкисляют серной, азотной или соляной кислотой до 0,5 н. концентрации кислоты, после чего добавляют 1,0 мл разбавленной (1 : 2) фосфорной кислоты и 0,5 мл 0,5 M раствора вольфрамата натрия на каждые 10 мл анализируемого раствора. Затем нагревают до кипения, кипятят несколько секунд, охлаждают, разбавляют до определенного объема и измеряют светопоглощение раствора в фотоколориметре при длине волны 400 ммк. При малом содержании ванадия и отсутствии железа кипячение раствора можно опустить. Заканчивать определение можно также и визуально методом колориметрического титрования.
Фосфоровольфраматный метод был применен к определению ванадия в сталях и чугунах 2.
Позднее был разработан метод 3, в котором фосфорно-ванадиево-воль-фрамовый комплекс восстанавливают хлоридом олова (II) с образованием соединения, окрашенного в красно-фиолетовый цвет; интенсивность получаемой окраски пропорциональна содержанию ванадия. Доп. ред.*
*Метод А. П. Виноградова был применен также для анализа алюминия 4. Ванадий концентрируют и отделяют от алюминия и других мешающих колориметрическому определению элементов извлечением кар-бамата ванадия хлороформом. При содержании ванадия от 2 мкг и выше он извлекается количественно из кислых 0,1—0,2 н. растворов. Последующее удаление ванадия из экстракта осуществляется обработкой разбавленной (1:1) азотной кислотой.
Для микроколориметрического определения ванадия (V) в минералах, горных породах и рудах была применена реакция ванадия (V) с бензиди-ном в концентрированной форсфорной кислоте, сопровождающаяся появлением желтого окрашивания, свойственного продуктам окисления
1T-A. Панченко, Р. И. Мардер, Труды центральной лаборатории «авода «Большевик», 1940, стр. 203.
2 Б. А. Г е н е р о з о в, Н. К. Кускова, ЖАХ, 1, 325 (1946).
3 А. Л. Д а в ы д о в, 3. М. В а й с б е р г, Зав. лаб., 9, 715 (1940); А. Л. Д а-видов, 3. М. Вайсберг, Фотоэлектрические методы анализа черных, цветных металлов и руд, Изд. АН УССР, 1943.
4 Ю. А. Ч е р н и х о в, Б. М. Д о б к и н а, Зав. лаб., 16, 402 (1950).
