Макет страницы
раствору перманганата, как указано ниже, или восстанавливая его, а затем вновь окисляя персульфатом аммония, как при анализе пробы На конечную точку титрования некоторое влияние оказывают концентрации реактивов в растворе, но если они приблизительно постоянны, конечная точка вполне воспроизводима.
Приводим ход определения, предложенный2 для анализа чугуноИ и сталей.
Ход определения. Навеску в 1,000 г чугуна или стали помещают в коническую колбу емкостью 500 мл и обрабатывают 30 мл «кислотной смеси» (100 мл концентрированной серной кислоты прибавляют к 525 мл воды, охлаждают, добавляют 125 мл 85%-ной фосфорной кислоты и 250 мл концентрированной азотной кислоты и перемешивают). Нагревают до полного растворения пробы и кипятят до удаления окислов азота 3. Затем приливают 100 мл горячей воды, 10 мл 0,8%-ного раствора нитрата серебра, и 10 мл 25%-ного раствора персульфата аммония, нагревают до кипения и кипятят 1 мин. Охладив до 25 0C или ниже, приливают 75 мл холодной воды и быстро титруют раствором арсенита до светло-желтой окраски, не изменяющейся при дальнейшем прибавлении арсенита. Конец титрования можно, определять и потенциометрическим методом.
Приготовление раствора арсенита натрия и установку его титра ведут следующим способом. 6 г окиси мышьяка (III) помещают в стакан емкостью 600 мл, прибавляют 250 мл воды, 15 г едкого натра и перемешивают до растворения. Затем насыщают раствор двуокиси углерода и разбавляют водой до 5 л. Для установки титра в коническую колбу емкостью 500 мл наливают 30 мл указанной выше кислотной смеси, прибавляют 100 мл воды, 10 мл раствора персульфата аммония, 10 мл раствора нитрата серебра и кипятят 1 мин для удаления окислов азота. Охладив затем раствор до комнатной температуры, разбавляют его 75 мл воды, приливают точно 20 мл титрованного 0,03 н. раствора перманганата калия и титруют устанавливаемым раствором арсенита натрия. Концом титрования является появление желто-зеленого окрашивания, не изменяющегося при дальнейшем прибавлении арсенита. Здесь не появляется та светло-желтая окраска, какая получается при анализе пробы, содержащей железо. Разница в оттенках незначительная, и при некотором опыте она не вызывает затруднения.
Другие объемные методы. Из остальных объемных методов следует отметить: 1) метод потенциометрического титрования нитратом ртути (I) после окисления марганца висмутатом натрия или персульфатом аммония4; 2) выделение двуокиси марганца с последующим восстановлением ее в кислом растворе титрованным раствором сульфата железа (II), щавелевой кислоты или перекиси водорода, взятым в избытке, и титрованием
1 Е. В. S a n d е 11, I. М. К о 11 h о f f и J. J. Lingane [Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 7, 256 (1935)] установили, что реакция титрования происходит полностью и в конце титрования получается бесцветный раствор, если марганцевую кислоту титровать раствором содержащим арсенит натрия и нитрит натрия в эквивалентных количествах. В этом варианте метода перед титрованием серебро надо осадить в виде хлорида серебра. Малые количества хрома, ванадия, никеля и молибдена не мешают. Согласно Н. D. Hillson [там же, 16, 560 (1944)], можно определять до 0,05 г марганца окислением его персульфатом в растворе, содержащем серную и фосфорную кислоты и нитрат серебра, и титрованием раствором арсенита, проходящим точно по уравнению реакции, если прибавить в качестве катализатора осмиевую кислоту. * Подробности арсенитнонитритного метода см. в статье Б. А. Г е н е р о з о в, Зав. лаб., 6, 1431 (1937) и в руководстве А. М. Дымов, Технический анализ руд и минералов, 5-е изд., Металлургиздат, 1949.*
2 Н. А. В г i g h t, С. P. L а г г а Ь е е, J. Research NBS, 3, 573 (1929).
3 При анализе чугунов полученный раствор фильтруют через быстро фильтрующий фильтр для удаления графита и промывают водой. Фильтрат разбавляют, если* надо, до 125 мл и продолжают работу, как при анализе сталей.
