Макет страницы
Титрование иодатом калия 1. Промытый осадок растворяют в разбавленной соляной кислоте и титруют титрованным раствором иодата калия.
*В первой части титрования идет реакция с выделением иода 5ZnHg(CNS)4+24Ю - + 4Н++8Н20 = = 5Zn2+ + 5Hg2 + + 20SO2" + 12I2 + 20HCN
который окрашивает хлороформ, применяющийся в качестве индикатора. При дальнейшем добавлении иодата окрашивание исчезает, так как иод переходит в нерастворимый в хлороформе хлорид иода:
1212 + 61О-+36Н+ + 30СГ = 301С1 + 18Н2О
Всего на 1 атом цинка расходуется 6 молекул иодата калия. Максимальная окраска хлороформа достигается тогда, когда прибавляют 4/5 всего требуемого количества иодата. Уловив начало ослабления окраски хлороформа, можно приблизительно определить конечную точку титрования и подходить к ней с требуемой осторожностью. Концентрация соляной кислоты в растворе должна быть не ниже 12%-ной, иначе ICl будет разлагаться с выделением иода. Доп. ред.*
При определении фильтр, содержащий осадок роданомеркуриата цинка, сворачивают и переносят в склянку емкостью 250—300 мл, снабженную притертой пробкой. Затем осторожно приливают охлажденную смесь 35 мл соляной кислоты, 10 мл воды и 7 мл хлороформа. Сейчас же начинают титровать раствором иодата калия (1 мл которого соответствует 0,002 г цинка), прибавляя раствор вначале быстро и вращая склянку, чтобы её содержимое хорошо перемешивалось. Когда выделившийся вначале иод исчезнет из водного раствора, склянку закрывают пробкой и взбалтывают 30 сек. Затем титрование продолжают медленно, сильно взбалтывая закрытую пробкой склянку после каждого добавления раствора иодата, пока окраска иода не исчезнет из слоя хлороформа.
Если конец титрования не будет достигнут после прибавления 50 мл раствора иодата, то для поддержания требуемой кислотности следует добавить еще 10—15 мл соляной кислоты и продолжать титрование.
Титр раствора иодата калия лучше всего устанавливать, проводя раствор, содержащий известное количество цинка, через все стадии анализа 2.
*Описаны 3 методы определения цинка в виде роданомеркуриата цинка в присутствии мешающихся веществ и в различных объектах: рудах, продуктах флотации, алюминиевых сплавах и т. п. Железо в этих методах связывается лимонной или винной кислотой, фторидами, фосфорной кислотой и др. Медь или определяют отдельно и содержание ее вычитают из результата анализа, или отделяют в виде роданида.
1 G. S. J a m i е s о n, J. Am. Chem. Soc, 40, 1036 (1918); G. S. J a m i е s о п, Volumetric lodate Methods, New. York, 1926.
2 В статье А. С. T i t u s и J. S. О Is en [Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 12, 133 (1940)] описан эмпирический метод массового определения цинка, в котором рода-номеркуриат цинка растворяют в определенном количестве титрованного раствора иодида калия, избыток которого затем оттитровывают раствором нитрата ртути (II).
8 Ю. Ю. Л у р ь е и сотрудники, см. сноску 3 на стр. 486.
