Макет страницы
Кислые растворы солей железа (II) настолько медленно окисляются кислородом воздуха, что нет необходимости защищать от него раствор в приемнике.
Серебряный редуктор. Применение в редукторе серебра вместо цинка (стр. 139) имеет преимущество, если железо надо определять в присутствии хрома или титана. Присутствие ванадия также не отражается на результатах титрования, если в качестве индикатора применяют комплексное соединение о-фенантролина с железом (II) (см. стр. 454).
Сернистый ангидрид. Восстановление железа сернистым ангидридом может также давать более точные результаты по сравнению с получаемыми при использовании хлорида олова (II), но эта операция протекает гораздо медленнее, так как приходится принимать особые меры предосторожности, чтобы быть уверенным в полноте восстановления железа и в удалении избыка сернистого газа. Вещества, мешающие восстановлению, здесь не так многочисленны, как при восстановлении хлоридом олова (II). В их число входят платина г, некоторые металлы сероводородной группы (например, медь, мышьяк, сурьма) и ванадий.
Растворы сернистого ангидрида или сульфита щелочного металла следует применять только свежеприготовленные, потому что после некоторого промежутка времени эти растворы, кроме сернистой кислоты или сульфита, содержат также и другие окисляемые перманганатом калия вещества. Сернистый ангидрид удобнее получать из баллонов с сжиженным газом или, за отсутствием их, нагреванием колбы с раствором сернистого ангидрида или, сульфита, к которому была прибавлена серная кислота. Сернистый ангидрид из баллона предварительно следует пропустить через серную кислоту.
Восстановление сернистым ангидридом требует низкой кислотности раствора. Солянокислые растворы хлоридов восстанавливаются быстрее, чем сернокислые растворы сульфатов. Полученные после восстановления растворы, содержащие сернистый ангидрид, не должны оставляться более чем на 24 ч во избежание образования других окисляемых перманганатом калия веществ. Удаление сернистого ангидрида из раствора ускоряется кипячением с одновременным пропусканием быстрого тока свободной от кислорода двуокиси углерода. Если двуокись углерода получают из мрамора, то для удаления сероводорода ее следует предварительно пропустить через U-образную трубку, содержащую стеклянные бусы и раствор сульфата меди.
Ход определения. Восстановление лучше всего проводить в приборе, состоящем целиком из стекла, например в стеклянной промывалке с притертыми частями. Приготовляют солянокислый или сернокислый анализируемый раствор, содержащий железо, и удаляют элементы сероводородной группы, если они присутствовали. Кипятят для удаления сероводорода и прибавляют раствор перманганата калия до устойчивой розовой окраски. Затем приливают аммиак, пока образующийся осадок не будет при перемешивании растворяться лишь с трудом, но раствор при этом все же должен оставаться прозрачным. Раствор разбавляют до 50—100 мл водой, пропускают через него 2—3 мин сернистый ангидрид и затем, продолжая пропускание газа, постепенно нагревают до кипения. Когда раствор
1 Например, на титрование 3,7 мг и 3,3 мг платины в растворе было израсходо-вано'соответственно 0,47 мл и 0,38 мл 0,1 н. раствора перманганата калия.
