Макет страницы
при прокаливании самих металлов происходит частичное их окисление, поэтому окисленные осадки необходимо прокаливать в атмосфере водорода, чтобы восстановить их до металла и взвесить. Соединения осмия следует превращать в металл сразу в восстановительной атмосфере, так как при прокаливании на воздухе осмий окисляемся до летучей четырехокиси.
Те количества водорода, которые адсорбируются губками рутения, родия и иридия, не влияют на результаты определения этих элементов. В момент прекращения тока водорода, когда восстановленный металл приходит в соприкосновение с воздухом, часто можно наблюдать кратковременную вспышку, являющуюся следствием каталитического окисления водорода. Развивающейся в процессе реакции теплоты достаточно для испарения образующейся при этом на металле воды. Однако в случае определения осмия каталитическое окисление приводит к заметной Потере металла в виде четырехокиси, и поэтому, прежде чем металл придет в соприкосновение с воздухом, водород следует вытеснить струей какого-нибудь инертного газа, например двуокиси углерода или азота. Палладий же поглощает значительные количества водорода, и поэтому результаты определения будут вообще неправильны, если не удалить водород, лучше всего, кратковременным прокаливанием металла в атмосфере инертного газа.
Окислы палладия мало устойчивы, и частично окисленный осадок, который получается при прокаливании соединений палладия на воздухе, может быть превращен в металл прокаливанием и охлаждением в атмосфере двуокиси углерода, что избавляет от необходимости восстановления осадка водородом.
Палладий 1 можно определить прокаливанием. любого из тех соединений, которые служат для его отделения, за исключением сульфида. Соединение палладия с диметилглиоксимом имеет определенный состав и может быть высушено и взвешено в таких же условиях, как и соответствующее соединение никеля. Взвешивание диметилглиоксимина палладия часто более удобно, чем его прокаливание, которое необходимо проводить постепенно и осторожно во избежание потерь металла.
При определении родия и иридия более удовлетворительные результаты получаются при осаждении их в виде сульфидов или гидроокисей, чем в виде металлов. Оба эти соединения можно непосредственно прокалить до окислов (непостоянного состава), которые затем восстанавливают' до металла кратковременным прокаливанием в токе водорода. Чтобы избежать возможного воспламенения, рекомендуется к гидроокиси перед прокаливанием добавлять небольшое количество концентрированного раствора хлорида аммония.
1 Для весового определения палладия (2—30 мг) J'. R. Hayes и G. С. С h a n d-1 е е (Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 14, 491 (1942)] рекомендуют осаждать его р-фурфур-альдоксимом в виде соединения Pd(C4H3OCHNOH)2Cl2, что имеет некоторые преимущества перед осаждением диметилглиоксимом. В частности, это соединение имеет более низкое содержание Pd, легче отфильтровывается, а реагент, р-фурфуральдокеим, растворим в воде.
Малые количества палладия (0,5—50 мкг) J. Н. Y о е иЬ. G. Overholser [J. Am. Chem., Soc, 61, 2058 (1939)] рекомендуют определять колориметрическим методом, основанным на образовании темно-красного окрашивания с я-нитрозодифенил-амином в нейтральном или слабокислом растворе. Этой реакции мешают золото,, серебро, окислители, цианиды и иодиды..
