Макет страницы
щих только сурьму, но титрованию мешает мышьяк и, как правило, эти методы менее точны, чем перманганатометрический методх.
Описан также метод, основанный на титровании тиосульфатом натрия, который заключается в том, что сурьма (V) восстанавливается до трехвалентной подкисленным раствором иодида калия и выделившийся иод титруется раствором тиосульфата натрия. Этот метод менее точен, чем оба предыдущих, и для точных анализов не может быть рекомендоьан.
*Для определения малых количеств сурьмы в настоящее время применяются следующие колориметрические методы.
Пиридин-иодидный метод2. Сурьму (III) определяют по желтому окрашиванию ее комплексного соединения с пиридином и иодид-ионами, Py-HI-SbI3, образующегося в кислых растворах. Это соединение удерживается в коллоидном состоянии добавлением гуммиарабика или желатины. Максимальная по интенсивности окраска получается в растворе, 6—8 н. по содержанию серной кислоты. Концентрация иодида калия после добавления всех реактивов должна быть равна 1 %. Хлорид-ионы ослабляют окраску, а в больших количествах ее разрушают. Слишком большие количества пиридина также несколько. ослабляют окраску. Мышьяк и олово в малых количествах (десятые доли миллиграмма) не мешают определению сурьмы (большие количества мышьяка надо предварительно удалить гипофосфитом натрия). Висмут, никель, кобальт и цинк мешают, образуя осадки. Сурьму обычно предварительно выделяют на медной фольге (см. выше, стр. 324) или соосаждением с двуокисью марганца 3. От висмута сурьму отделяют сульфидом аммония.
Для колориметрического определения сурьмы в цилиндр с притертой пробкой вводят: 10 мл 1 %-ного раствора гуммиарабика или 0,2%-ного раствора желатины, 5 мл 20%-ного раствора иодида калия, 1 мл 10%-ного водного раствора пиридина, 1 мл раствора сернистого ангидрида (насыщенный раствор разбавляют водой в 10 раз) или, что лучше, 3—5 мл 10%-ного раствора тиомочевины, 60 мл разбавленной (1 : 3) серной кислоты и 20 мл анализируемого раствора (в котором должно содержаться не более 1 мг сурьмы). Указанный порядок введения реактивов следует строго соблюдать. В другой такой же цилиндр наливают все реактивы в таком же порядке, но только серной кислоты (1 : 3) добавляют 75 мл и титруют типовым раствором сурьмы, содержащим 0,1 мг ее в 1 мл, до получения одинаковых окрасок в обоих цилиндрах (объемы растворов, в обоих цилиндрах при этом уравнивают добавлением серной кислоты той же концентрации).
Если в том или ином растворе выделится иод (проба с крахмалом на фарфоровой пластинке), то прибавляют еще несколько капель раствора тиомочевины или сернистой кислоты. При определении очень малых
1 * Трудно согласиться с авторами. Мышьяк мешает определению сурьмы перманганатометрический методом в такой же мере, как и определению броматометриче-скнм методом, но титрование броматом дает очень резкую конечную точку титрования, ж яри ием не наблюдается переход за эту точку, сопровождающийся выделением хлора, как это иногда случается при титровании перманганатом, если пе была добавлена соль марганца. Прим. ред.*
2S. G. С 1 а г k е, Analyst, 53, 373 (1928); С. Ю. Файнберг, Зав. лаб., 6, 36 (1937); А. А. Васильев, М. Е. Ш у б, ЖПХ, 6, 560 (1933); М. Я. Ш а-жиро, Зав. лаб., 8, 968 (1939). *■, 1 3A. X у д ы н ц е в, Цветные металлы, № 7, 103 (1930).
