Макет страницы
большое количество основного вещества. Кроме того, если персульфат применяется в анализе горных пород для окисления марганца с целью переведения его в осадок аммиаком вместе с алюминием, железом и др., то этот реактив должен быть Свободным от осаждаемых аммиаком элементов, особенно от алюминия. Хороший персульфат должен содержать не меньше 85 % этой соли и не больше 0,0001 % марганца, 0,001 % хлорид-ионов и 0,03% окислов тяжелых металлов.
Содержание персульфата в реактиве определяют следующим способом. Точно отвешивают 0,3 г соли и переносят навеску в склянку емкостью 200 мл, снабженную притертой пробкой. В эту склянку предварительно наливают раствор 2 г иодида калия в 50 мл воды. Прибавив 10 мл 10%-ной серной кислоты, закрывают склянку пробкой, осторожно перемешивают ее содержимое, вращая склянку, и дают постоять 30 ли», в темноте, время от времени взбалтывая. Затем титруют выделившийся иод 0,1 н. раствором тиосульфата. 1 мл точно 0,1 н. раствора последнего соответствует 0,01141 г (NH4)JSjOg или 0,01352 г KjS2O8- В результат вносят поправку, полученную проведением «холостого» опыта с одними реактивами.
Методы очистки персульфата, предназначаемого для применения в осаждениях аммиаком (стр. 949), требуют настолько большого труда и дают в результате продукт с таким малым содержанием персульфата, что лучше не проводить этой работы; надо приобрести возможно более чистый персульфат и в получаемые результаты вносить поправки на «холостые» опыты, проведенные с этим реактивом.
Персульфаты быстро разлагаются в растворе или при соприкосновении с влажным воздухом. Поэтому сухой реактив надо хранить в плотно закрытой пробкой банке и применять только свежеприготовленные его растворы.
Висмутат натрия. Висмутат натрия не является истинной солью висмутовой кислоты. Он должен, однако, содержать не менее 4% активного кислорода, что соответствует'по крайней мере 70% NaBiOe. Содержание в нем марганца и хлорид-ионов не должно превышать соответственно 0,0005 и 0,001%.
Неудачи при определении марганца висмутатным методом часто объясняются применением реактива, не удовлетворяющего указанным выше условиям, особенно по содержанию активного кислорода.
Определение содержания активного кислорода в висмутате натрия проводят следующим способом. Навеску в 0,700 г висмутат натрия помещают в коническую колбу и прибавляют 25 мл стандартного кислого раствора сульфата железа (II) приблизительно 0,2 н. концентрации [для его приготовления 7 г сульфата железа (II) растворяют в 90 мл свежепрокипяченной и охлажденной дистиллированной воды и добавляют серную Кислоту до объема 100 мл; раствор этот приготовляют и устанавливают его титр непосредственно перед употреблением]. Закрыв колбу пробкой, дают постоять 30 мин, временами взбалтывая, и титруют избыток соли железа (II) стандартным раствором перманганата.
Для проверки на содержание марганца 2 г висмутата натрия обрабатывают 35 мл разбавленной (2 : 5) азотной кислоты и кипятят раствор. Затем прибавляют 0,5 мл сернистой кислоты (раствор должен стать прозрачным) и кипятят для удаления окислов азота. После этого охлаждают до 15° С, всыпают 0,5 г того же висмутата и оставляют на 5 мин, изредка перемешивая. Потом приливают 25 мл воды и фильтруют через асбест. Цвет фильтрата не должен быть интенсивнее, чем цвет раствора, полученного обработкой 0,01 мг марганца тем же способом и теми же количествами реактивов.
Для испытания на хлорид-ионы 2 г висмутата натрия всыпают в 25 мл воды, нагревают до кипения и держат при температуре кипения 10 мин. Затем разбавляют водой до 50 мл, фильтруют и к фильтрату прибавляют 1 мл азотной кислоты и 1 мл 0,1 н. раствора нитрата^ серебра. Образующееся помутнение не должно быть сильнее, чем помутнение, производимое 0,01 мг хлорид-ионов в таком же, объеме раствора, со-
