Методики, рекомендации, справочники
Образование и устойчивость комплексонатов часть1 |
Методы исследования - Комплексонометрия | |||||||
Страница 1 из 2 Процесс, происходящий при сливании раствора, содержащего ионы металла, и раствора комплексообразующего вещества, как правило, не может быть изображен уравнением:
[которому соответствует уравнение (8) для вычисления константы устойчивости комплекса], так как свободные анионы Z начинают появляться в растворе только при рН > 10. Например, при сливании раствора НТА, нейтрализованного щелочью (рН = 7), и раствора соли металла происходит следующая реакция: В процессе образования комплекса с металлом освобождаются ионы водорода и понижается рН раствора. Если раствор не обладает буферными свойствами, это понижение может составить несколько единиц рН. При взаимодействии ЭДТА с солями металлов в зависимости от кислотности среды происходят следующие реакции [47(2)]: (12) В общем виде процесс комплексообразования может быть описан уравнением:
Константа равновесия данного процесса может быть представлена следующим выражением:
Пользуясь уравнением (15), можно, например, вычислить константы равновесия реакций (И), (12) и (13) по данным, приведенным в табл. 2 и 3. Способность ионов Z присоединять протоны обусловливает зависимость свободной энергии комплексообразования от величины рН. Свободную энергию комплексообразования вычисляют исходя из значений эффективных констант комплексообразования при данной концентрации ионов водорода [Н]:
В уравнении (17) величина [Z]H' означает общую концентрацию комплексообразующего вещества, не связанного с металлом, при концентрации ионов водорода [Н]. Эту величину можно вычислить если известно значение коэффициента распределения осн; последний определяют из следующего уравнения: Эффективную константу комплексообразования можно найти так:
Только в редких случаях сильнощелочных растворов (рН > ll) устойчивость комплексов можно характеризовать значениями KMZ (см. табл. 2 и 3). Почти всегда титрование проводят при значительно более низких величинах рН и устойчивость комплекса определяют с помощью констант KMZэфф- Эти константы вычисляют по уравнению (19), пользуясь значениями lgαH, взятыми из табл. На рис. 2 графически представлена зависимость lgαH от рН. ![]()
|
Главная |
Новости сайта |
Интересные опыты |
Он-лайн библиотека |
Видео |
Скачать |
Контакты |
Карта сайта |