Портал аналитической химии

Высокое значение константы устойчивости комплекса тория с ЭДТА позволяет проводить многократные последовательные титрования, при которых сначала в сильнокислом растворе определяют Th, а затем в растворах с более высоким значением рН титруют другие металлы. Исключительное практическое значение имеет

последовательное титрование смесей тория с редкоземельными металлами, о чем будет сказано ниже. При использовании этого общего принципа все же приходится иногда принимать во внимание осложнения, обусловленные способностью связанного с ЭДТА тория реагировать при повышенных значениях рН с некоторыми индикаторами. Такое блокирование индикатора в первую очередь описано для арсеназо (см. раздел, касающийся редкоземельных металлов). Пршибил сообщает о блокировании ксиленолового оранжевого [63(27)], когда после определения тория приходится проводить титрование с тем же индикатором двухвалентных металлов с константами устойчивости комплексов от 10¹⁶ до 10¹⁸ при рН = 5 — 6. Однако, если вместо ЭДТА применить комплексоны, образующие более устойчивые комплексы с упомянутыми металлами, такие, как ДТПА или триэтилентетрамингексауксусная кислота, то не возникает никаких затруднений.

Особое значение имеет относительно высокая устойчивость комплексов, образованных торием с сульфат-ионами, что можно использовать для маскирования тория. Эффективность маскирования тем большая, чем ниже рН раствора. Пршибил [60(46)] находит, что для этой цели наиболее пригоден рН ниже 1, однако можно проводить определение и при несколько более высоких значениях рН. Маскированием сульфат-ионами можно воспользоваться для селективного определения тория.

Согласно Мильнеру [59(110)], можно определять Th в присутствии Zr следующим образом. Сначала определяют сумму Th и Zr обратным титрованием избытка ЭДТА раствором висмута с ксиленоловым оранжевым при рН =2,5—2,7. Оттитрованный раствор подкисляют до рН = 1,2—1,3 и добавляют 2 г сульфата аммония. После этого эквивалентное по отношению к торию количество ЭДТА, выделившееся в свободном состоянии, титруют раствором висмута с тем же индикатором. Содержание циркония вычисляют по разности. Пршибил [60(46)] распространил метод Мильнера на определение FeIII и некоторых др угих трех- и двухвалентных ионов металлов. С металлами, образующими менее устойчивые комплексы, возникают затруднения, так как при обратном титровании в сильнокислом растворе эти металлы частично или полностью вытесняются из комплексов с ЭДТА и, таким образом, либо полностью определяются вместе с торием, либо по крайней мере приводят к завышенным результатам. Аналогичным принципом пользуются Роджерс и Броун [63(16)].