Портал аналитической химии

Особый интерес представляет определение кадмия в присутствии цинка. Суитцер и Брикер [54 (14) проводят титрование с фотометрической самоиндикацией при длине волны 236 нм в очень концентрированном растворе едкого натра. Цинк присутствует в виде цинката, и кадмий предохраняют от выпадения в осадок в виде гидроокиси добавкой небольшого, точно определенного (!) количества цианистого калия. Ту же задачу, однако, можно решить более простым и для практики более выгодным способом. Так как амминокомплекс цинка значительно более прочен, чем такой же комплекс кадмия, можно добиться различия эффективных констант устойчивости комплексонатов в аммиачном растворе благодаря различию факторов βNH3- Разница не настолько велика, чтобы было возможно титрование с индикатором, но достаточна для инструментальной индикации по «наклону кривой титрования». Например, Рейли и др. [61 (113)] титруют раствором ДТПА с применением меди в качестве фотометрического индикатора «по наклону кривой титрования».

Значительно более удобно, согласно Флашке [62 (26)], титрование раствором ГЭДТА, так как в этом случае уже с самого начала константы комплексов с цинком и кадмием отличаются друг от друга почти на два порядка. И здесь Cu2+-ионы в сильно аммиачном растворе используются в качестве индикатора, связываясь в комплекс после ионов кадмия до или совместно с ионами цинка, вызывая изменение наклона кривой титрования.

Можно определять микрограммовые количества кадмия и цинка по одной кривой фотометрического титрования, если титрование проводят в присутствии мурексида [63(H)] или цинкона. Краситель прибавляют в избытке по отношению к цинку. Комплекс цинка с красителем является индикатором на кадмий «по наклону кривой титрования». По двум перегибам на кривой титрования можно вычислить соответствующий расход комплексона на титрование кадмия и цинка.

Описанный выше принцип индикации с помощью ионов меди можно применить и к амперометрическому титрованию, причем в ] этом случае титрование проводят при потенциале волны меди I (—0,30 в относительно Нас. КЭ) [63 (9)]. При отношении Zn : Cd = = 500 можно получить еще удовлетворительные результаты.