Портал аналитической химии

Реактивы: Хлорид свинца, 0,75%-ный раствор (приблизительно 0,03 М). Приготовляют насыщением воды хлоридом свинца при температуре кипения, охлаждением до комнатной температуры, фильтрованием выпавшего осадка и последующим разбавлением фильтрата водой в количестве одной десятой от объема фильтрата; точное содержание свинца в растворе устанавливают по раствору ЭДТА.

ЭДТА, 0,05 М раствор.

Метиловый оранжевый, 0,1 %-ный раствор.

Азотная кислота, разбавленный раствор.

едкий натр разб. раствор.

Тартрат натрия и калия.

буферный раствор, рH = 10, состоящий из хлористого аммония и аммиака. Уротропин, 1 % -ный раствор.

Эриохром черный Т, в смеси с поваренной солью в порошке.

Ход определения. Не более 50—70 мл анализируемого раствора, содержащего от 5 до 40 мг фтора (в виде соли щелочного металла), вносят в мерную колбу емкостью 250 мл. Приливают 2—3 капли метилового оранжевого и добавлением разбавленной азотной кислоты или едкого натра добиваются перехода окраски индикатора. Затем медленно приливают при энергичном перемешивании 150 мл (точно отмеренные) раствора хлорида свинца; при этом рН раствора снижается, поэтому его нейтрализуют 1%-ным раствором уротропина. Через час объем раствора в колбе доводят до метки, энергично взбалтывают и фильтруют через сухой бумажный фильтр с синей полосой. Первые порции фильтрата отбрасывают, из остальной части пипеткой отбирают 150 мл (в случае малого содержания фторида — 100 мл) и переносят в колбу для титрования. Добавляют около 1 г тартрата калия и натрия, 10 мл буферного раствора, немного эриохрома черного Т и титруют раствором ЭДТА до перехода красно-фиолетовой окраски в синюю и исчезновения розового оттенка.

Расчет.

где а и b, МPb и Мэдта— соответственно, объем (в миллилитрах и молярность растворов РbС12 и ЭДТА, A—объем (в миллилитрах)взятого для титрования фильтрата и В — количество фтора (в миллиграммах).

Замечания. Приведенная выше методика является модификацией метода Вшештала, согласно неопубликованным исследованиям Флашки и Вольфрама. В оригинальной работе Вшештала описывается титрование в растворе, содержащем уротропин, в присутствии пирокатехинового фиолетового или ксиленолового оранжевого.

Вследствие незначительной буферной емкости уротропинового раствора, в качестве раствора титранта нужно применять аммиачный раствор ЭДТА с точно установленной кислотностью, трудоемкое определение которой окупается при проведении многочисленных анализов. Вместо предложенного выше титрованного раствора хлорида свинца можно также применить титрованные растворы ацетата или нитрата свинца; но в этом случае к анализируемому раствору прибавляют на кончике шпателя хлорид натрия и осаждение проводят в теплом растворе. Однако полученные результаты подвержены, по-видимому, более сильным отклонениям. В приведенном выше методе точность определений достигает около 1—2%. Для серийных анализов веществ близкого состава рекомендуется вычислять титр раствора титранта из анализа стандартной пробы. Сульфат в количестве, превышающем 3—4 мг (рассчитанном на сульфат аммония), вызывает заметное завышение результатов.

Список литературы

Краткие обозначения