Макет страницы
10 г > Рис. 12.1. Зависимость соотношения изопеитана и
пентана в продукте гидрокрекинга декана на катализаторе никель на алюмосиликате от добавления серы \S (в % от стехиометрически требуемого для образования Ni2S3).
U
о 4 3 2
0 '%oi OjI tfl 10 100 I
Образование в больших количествах (на превращенный алкан) изоалканов с тем же числом углеродных атомов и малая раз-ветвленность продуктов крекинга показывают, что реакция такого типа должна протекать с высокой скоростью. На катализаторе с умеренной гидрирующей активностью насыщение карбкатионов по такому механизму, видимо, не происходит вообще или происходит только для устойчивых долгоокивущих ионов типа втор-Сз, трет-Cl. В результате состав продуктов гидрокрекинга (за исключением понятного отсутствия алкенов) очень близок к составу продуктов каталитического крекинга в этих же условиях на алюмосиликатном катализаторе.
Влияние увеличения кислотной и снижения гидрирующей активности катализатора видно из данных по влиянию добавления серы к декану при гидрокрекинге его в случае катализатора никель на алюмосиликате на отношение it30-C5Hi2: C5Hi2 в продуктах гидрокрекинга (рис. 12.1). По мере превращения никеля в сульфид соотношение изо-С5Н]2: C5Hj2 растет до полного перевода никеля в сульфид.
На катализаторе, не обладающем кислотными свойствами, ги-дрогенолиз различных связей С—С в молекуле алкана идет с различным для разных катализаторов соотношением скоростей. Данные об относительных скоростях гидрогенолиза различных связей алканов приведены ниже:
Ci—C2 C2—Сз Сз—C4
Пентан (Pt-Al2O3) 1 4 —
Гексан (Pt-SiO2) 1,2 1 2,9
(Pt-Al2O3) 1,7 1 1,1
Гептан (Pt-Al2O3) 1 1,2 1,7
(Ni-Al2O3) 26 6 1
(Pt-Al2O3-SiO2) 1 1,9 9,6
На платине в случае некислотных носителей скорости гидрогенолиза различных связей С—С близки, никель же резко ускоряет разрыв концевых связей С—С с образованием метана. Алю-мокобальтмолибденовый катализатор катализирует разрыв различных связей С—С со скоростями одного порядка.
Состав продуктов гидрокрекинга алканов при применении кислотного носителя существенно изменяется в сторону образования большего выхода продуктов карбкатионного процесса, что видно из сопоставления данных о гидрокрекинге гептана на катализаторах платина на оксиде алюминия и платина на алюмосиликате, приведенных выше. Влияние гидрирующего компонента катализа-
