Макет страницы
При k2 <С kx и k-.\ скорость образования радикалов по этой схеме будет
w = klk2/k_{ [RH]2 [O2]
а энергия активации Ei + E2 — £-1 = E2 — Qi.
Экспериментально для образования радикалов из углеводородов по реакции типа (9) найдены энергии активации 80— —100 кДж-моль-1. Для структур, содержащих ароматические кольца, образование радикалов по реакции типа (9), по-видимому, идет с большей скоростью, чем по реакции (8).
Независимо от того, по какой реакции образуются радикалы R., они образуются за счет отрыва кислородом атома водорода по слабейшим связям C-H и образующиеся радикалы R* — малоактивные радикалы бензильного типа. При низких температу-. pax получения битума эти радикалы вступают в реакции присоединения по я-связям со скоростью, много большей скорости реакций распада, проходящих со значительно более высокой энергией активации. В результате при реакциях типа
например:
R. +M —у RM. (Ю)
RM • + R • —► RM+ R1H (U)
R - +
R • + R-
H^
и при рекомбинации радикалов 2R-—>-RR происходит конденсация молекул сырья. Реакции
HO2+ RH —> H2O2 + R •
H2O2 —► 2OH ОН + RH —► H2O + R •
приводят к выделению кислорода в виде воды. Хотя присоединение к радикалу кислорода
R • + O2 —> RO2. (12)
проходит с большой скоростью и близкой нулю энергией активации, в условиях получения битума эта реакция идет в небольшой степени ввиду малой концентрации кислорода. Концентрация сырья RH составляет 1021 моль-см-3, концентрация кислорода в воздухе 1018 моль - см-3, а в битумной фазе она по крайней мере на три порядка меньше и
Wi0 _ kip [M] ^ feio W)2 k12 [O2] ^ kn
