Макет страницы
днях распада толуола, когда концентрация бибензила мала, данный процесс несуществен ввиду малой скорости продолжения цепи малоактивными бензильными радикалами. С ростом концентрации бензильных радикалов скорость продолжения цепи становится больше скорости распада толуола на радикалы, и процесс идет по цепному механизму.
Алкано-арены с более длинной алкильной цепью подвергаются в основном распаду цепи. При реакциях с активными радикалами при отрыве водородного атома из алкановой цепи:
R • (Н, GH3 •) + ArCH2CH2CH2CH3
ArCHCH2CH3CH3 ArCH2CHCH3CH3
+ RH
ArCH2CH2CHCH3 ArCH2CH2CH2CH2
Реакция с малоактивными радикалами дает в овновном радикалы бензйльного типа:
ArCH2 + ArCH2CH2CH2CH3 —*■ ArCH3 + ArCHCH2CH2CH3
Раопад радикалов дает соответствующие алкано-арены;
ArCHCH2CH2CH3 —► ArCH=CH2 + CjH5 •
ArCH2CHCH2CH3 —► ArCHCH=CH2 + CH8 •
ArCH2CH2CHCH3 —V АгСН2(—> ArCH8) + C8H8
ArCH2CH2CH2CH2 —у C2H4 + ArCH2CH2 —► ArCH=CH2 + H
+RH
■е-+- ArCH2CH3
Параллельно проходят также реакции присоединения H и CH3-к ареновому кольцу с последующим распадом, по типу
/Н
h+0~r ~* 0(„ ~~ 0+R'
снз'+(^У~я* CZXR 3 ~^ О"- ch3+r*
приводящие к образованию бензола и толуола (или нафталина и метилнафталина).
При длинных алкильных цепях возникает возможность изомеризации радикалов, что, как и в случае алкенов, увеличивает выход продуктов распада по сопряженной связи С—С, проходящего с наибольшей скоростью:
ArCH2CH2CHR —*• CH2=CHR + ArCH2 (—► ArCH3)
U
