Макет страницы
3.2. ЦИКЛОАЛКАНЫ
Ниже приведены температуры (в К), при которых в стандартных условиях реакции циклоалканов (циклопентана, циклогексана и этилциклопентана) протекают с убылью энергии Гиб-бса:
цшмо-СвНт —*• 5С + 5H2 > 180
4ИКтю-С5Н,0 —*■ C5Hi0 — 1 > Ю00
цикло-СвН10 -—>• 4UKTiO-C5He + H2 900
4«ктю-С5Н10 —*■ 1,4-чикло-С5Н6 + 2H2 ^410
4икло-С5Н,0 —у C2H4 + C3H6 >800
4«K^o-C6Hi2 —V 6С + 6Н2 >230
4«KtIO-C6H12 —> 4икло-С6Ню + H2 ^ 800
4UKTtO-C6Hi2 —► C6Hi2-I • >900
4«кло-С6Н,2 —>• 2C3H6 >700
цикло-СйН12 ■—> C2H4 + C4H8 — 1 > 800
4UKTiO-C6Hi2 —* C6H6+ 3H2 >660
4икло-С6Н,2 —V C4H6 - 1,3+C2H6 >700
4UK^o-C6HnC2H5 —► 8С + 8Н2 > 230
4UKtIO-C6Hh C2H6 -> 4«KtIO-C6H12 + C2H4 ^ 800
4«KTiO-C6HnC2H5 —> C8H16-I >1100
4«KtIO-C6H11C2H5 —> 2C4H8-I > 800
4UKTiO-C6H11C2H5 —> 2C3H6+C2H4 > 750
4UWO-C6HnC2H5 —V 4C2H4 > 800
4UKtIO-C6H11C2H6 —► C6H5C2H5+ 3H2 > 550
4«KTiO-C6H11C2H5 —> C6H5C2H3+ 4H2 > 640
Термодинамически наиболее выгодны распад циклоалканов до элементов и дегидрирование циклопентанов до циклопентадиенов, циклогексанов — до соответствующих аренов. Фактически при термическом разложении циклоалканов образуются главным образом низшие алкены (этилен и пропен), метан, этан, бутен., водород и диены. Термодинамически возможные реакции ароматизации и изомеризации в алкены с тем же числом углеродных атомов не протекают.
Образование радикалов при распаде незамещенных циклоалканов возможно при распаде связи С—Н, значительно более прочной, чем связь С—С. Распад же связи С—С в кольце приводит к образованию бирадикалов, которые при распаде стабилизируются в стабильные молекулы:
• CH2CH2CH2CH2CH2Ch2 •
C2H4 + • CH2CH2CH2CH2 • —>- 3C2H4
Цепная реакция ввиду малой скорости инициирования цепей (мри образовании монорадикалов) оказывается в этом случае медленнее распада через бирадикал по радикальному нецепному механизму. Через бирадикалы, по-видимому, распадаются цикло-
