Макет страницы
вращения вокруг осей а, Ь, с на я радиан, а другие обозначения определены в табл. 7.1; для краткости вместо R2nRz и R2nRa записаны RT+& и /^соответственно), по которым можно определить действие соответствующих операций на углы Эйлера и на компоненты углового момента Jx, Jy, J2 (по табл. 7.1). Найденные таким образом типы симметрии операторов Ja указаны в правых частях таблицы. Трансляционная координата Та [см. (7.235)] преобразуется точно так же, как и Ja под действием операций перестановок ядер, но изменяет знак под действием операций перестановок с инверсией (см. табл. 11.6). В правой части таблиц указаны также типы симметрии Та и компонент aY5 электронной поляризуемости, преобразующихся как ТУТ6 [см. (11.191)]. Наконец, указаны типы симметрии Г*, характеры которых равны +1 для перестановок и —1 для перестановок с инверсией; применения этого представления рассмотрены в гл. 11 [см. (11.146)]. Вращательные координаты Ra [см. (7.236)] преобразуются точно так же, как и Ja под действием перестановок и перестановок с инверсией.
Согласно принятому здесь определению элементы молекулярной точечной группы преобразуют только вибронные переменные [включая электронные спины в случае (а) Гунда], но не действуют на углы Эйлера н ядерные спины. Это определение соответствует определению, данному в разд. 5.5 книги [121]; см. также [20], стр. 21.
Очевидно, мы здесь не предложили единой системы обозначений для групп MC или PMC и их неприводимых представлений. В частности, имеется много неизоморфных групп с одним и тем же числом элементов и обозначение Gn для групп MC нежестких молекул не может отличить их друг от друга. Однако до сих пор при изучении нежестких молекул с использованием таких групп эта неоднозначность не возникала.
Так как основные электронные состояния молекул, указанных в этих таблицах, являются синглетными, для них спиновые двойные группы не требуются. Они требуются для молекул с нечетным числом электронов, в которых имеет место сильное спин-орбитальное взаимодействие [т. е. в случае (а) Гунда]. Спиновые двойные группы для нежестких молекул, имеющих геометрическую структуру молекул CH3OH, CH3NO2 нли SiH3CH3, с нечетным числом электронов и с сильным спин-орбитальным взаимодействием в предположении, что электронный спин связан с группами СОН, NO2 и SiH3 соответственно, даны в табл. А.16—А.18; если электрон связан с группой CH3 этих молекул, то нецелые представления этих групп симметрии могут быть другими (см. задачу 12.1).
