Макет страницы
Вероятности разрешенных электрических квадрупольных переходов определяются матричными элементами электрического квадрупольного момента молекулы Qi4 (см., например, [31]). Он преобразуется как Ti <g) 7\,, т. е. как Г* <8> Г* = П3) в группе MC и как D(2) в группе К(П). Следовательно, строгие правила отбора для разрешенных, электрических квадрупольных переходов имеют вид
Г'®Г"=эГ<8>, т. е. +*->+,- , + +-*->• —, (11.184)
а из (6.41) имеем
AF = O, ±1, ±2 (0««-/-►O), {1/2+-^Ч2), (0-W-M). (11.185)
Компоненты Qc4 можно выразить через компоненты Qxy и т. д. в молекулярной системе осей, которые преобразуются как TxTy и т. д. (т. е. по типам симметрии произведений трансляций). Типы симметрии TxTy и т. д. совпадают с типами симметрии компонент 0Lxy и т. д. тензора электрической поляризуемости [см. выражение (11.190) и текст после него], которые указаны в таблицах характеров, данных в приложении А. Следовательно, электрические квадрупольные переходы разрешены между виб-ронными состояниями, если произведение их типов симметрии содержит тип симметрии по крайней мере одной из компонент тензора электрической поляризуемости. Вращательные переходы, сопровождающие вибронный переход, обусловленный, например, компонентой Qxy, разрешены, если матричные элементы "Ьх&уц отличны от нуля. Наиболее известным примером электрического квадрупольного колебательно-вращательного спектра является спектр молекулы водорода [46, 48].
Многофотонные процессы и комбинационное рассеяние
Правила отбора для многофотонных процессов типа комбинационного рассеяния можно получить, выразив интенсивность этого процесса через сумму произведений однофотонных электрических дипольных матричных элементов. Например, двухфо-тонный переход из состояния i в состояние k может иметь место, если существует третье состояние /, такое, что оба перехода и j-*■ k разрешены в электрическом дипольном приближении (и, следовательно, каждый из них подчиняется правилам отбора для электрического дипольного момента, выведенным выше). Переход i-*-k запрещен как двухфотонный процесс, если состояния ink такие, что пет третьего состояния /, для которого оба перехода и jr*-k были бы разрешенными.
Согласно строгим правилам отбора [полученным из строгих
