Макет страницы
щенными, поскольку они запрещены как электродипольные переходы.
Магнитный дипольиый переход разрешен между состояниями Ф' и Ф", если (см., например, [31])
<Ф'| О;|Ф")^0, (11.179)
где ^-компонента оператора магнитного дипольного момента определяется но формуле
+ (П.180)
i 1
^-компонента орбитального углового момента j-н частицы дается выражением
a SUi=Ir1J для ядер) —спиновый угловой момент /-й частицы. Для электронов величина g/ близка к 2 (см., например, [80]). Так как оператор (подобно Ji) инвариантен относительно всех операций группы MC, строгие правила отбора для магнитных дипольных переходов имеют вид
Г'®Г"=>Г<5>, т. е. + +,_*->_ и — . (11.182)
Оператор Dj преобразуется по неприводимому представлению £)(1> группы К(П), поэтому правило отбора по F имеет вид
Af = O, ±1 (F' = 0 •*-+-*■ F" = 0). (11.183)
Так как в выражение (11.180) входят массы частиц, члены, зависящие от орбитальных и спиновых моментов электронов, примерно в 103 раз больше членов, зависящих от орбитальных и спиновых моментов ядер. До сих пор наблюдались только магнитные дипольные переходы с переориентацией орбитальных и спиновых магнитных моментов электронов (если не учитывать ЯМР) (см., например, [45, 52, 2, 1, 13]). Магнитные дипольные колебательно-вращательные переходы могли бы дать очень полезную информацию о молекуле, дополняющую информацию, получаемую из электрического дипольного спектра молекулы, однако такие переходы еще не наблюдались. Отнесем оператор D% к молекулярной системе координат [как для Mi в (11.152)]; поскольку Da преобразуется так же, как Ra ( ИЛИ Jot ), правила отбора по вибронпым типам симметрии [(11.163), (11.165), (11.167), (11.169) и (11.174)] можно применить и к магнитным дипольным переходам, если в них заменить тип симметрии Та типом симметрии Ra. Правила отбора для вращательных переходов определяются из матричных элементов направляющих косинусов и совпадают с (11.171)-(11.173).
