Макет страницы
все Z£<s, связывающие колебание g-типа с колебанием и-типа, равны нулю [см. формулу (11.16) и обсуждение после нее]. Колебательные состояния с у4 = 1 и Уе = 1 молекулы N2H2 очень близки по энергии, и поэтому кориолисовы взаимодействия с коэффициентами 6 и £5,6 очень важны (см. задачу 11.3).
Задача 11.2. Найдите отличные от нуля коэффициенты Ф, аар и £а для основного электронного состояния молекулы CH3F. Молекула CH3F изображена на рис. 11.7, а ее группой MC является группа Сзу(М), приведенная в табл. А. 8.
Решение. Нормальные координаты молекулы CH3F относятся к следующим типам симметрии группы C3v(M):
Следуя Ди Лауро и Милзу [37], выберем вырожденные координаты (Qta, Qtb) так, чтобы они преобразовывались так же, как
Г (Qi) = Г (Q2) = Г (Q3) = Аи Г (Q40, Q46) = Г {Q611, Q54) = Г (Q6a, Q6h) = Е.
(11.52)
Таблица 11.7
Свойства преобразования нормальных координат компонент углового момента молекулы CH3F под действием операций группы С3у (M) ')
Зкеив. ер.
E R0
(123)
(23)»
е,
ft.
ft»
Q,
Qufi + ft,* G.»c - Qu*
ft. - ft.
:£
ft «p(wt,)
ft
a)2exp(ia,)
O)2Q1+ oft"
ft
exp(-ia,)
')p = 1, 2 или 3; t = 4, 5 или 6; с = cos(2*/3); s = sin(2n/3); (o = exp(2ni/3) = с + i s; й)2 = * жр(-2яг/3) = с - i s. ft. - ft cos «i И ft* = - ft sin a,, ft* = ft. ± ift» к ^n* = J, ± ^,.
