Макет страницы
диимида (N2H2). Равновесная конфигурация этой молекулы показана на рис. 11.6; предполагается, что крутильное туннелиро-вание отсутствует. Группой MC этой молекулы является C2h(M) [см. табл. А.5, где перестановку (56) следует опустить].
Решение. Шесть нормальных координат этой молекулы относятся к типам симметрии
Г (Qi) — Г (Q2) = Г (Q3) = Ае,
Г (Q4) = Лш Г (Q5) = Г (Q6) = Ви.
(11.48)
Учитывая эти результаты и правила (11.23) и (11.24), легко показать, что отличны от нуля только следующие коэффициенты Ф:
Фрдп фр44. Фрги, Q>pqrs> Фр<744> Q>pqtm ^Шш ^4444, G>tuvw> (1 1.49)
где р, q, г, s = 1, 2 или 3; /, и, v, w = 5 или 6. Далее, подставив типы симметрии операторов ]а, 7&, J0 (приведенных в табл. А.5) и координаты Qr в соотношение (11.26), г
можно показать, что отличны от нуля ♦
только следующие коэффициенты !
а?, а? = аьга, ааГа,
,66
(11.50)
(+у)
h1-
4h2
где г = 1, 2 или 3. Заметим, что все коэффициенты для колебаний типа
и центросимметричной молекулы равны нулю, так как компоненты оператора J всегда относятся к типу симметрии g (так как операция Oi, определяющая g - и u-типы симметрии, не влияет на углы Эйлера). Поэтому центробежное искажение не смешивает вращательные уровни колебательных состояний g - и u-типа [см формулу (11.16) и обсуждение после нее]. Наконец, из соотношения (11.28) видно, что только следующие коэффициенты кориолисова взаимодействия отличны от нуля:
Рис. 11.7. Молекула фтори* стого метила с пронумерованными ядрами в равновесной конфигурации и в основном электронном состоянии.
Оси (х, у, г) являются главными осями инерции (/zz < I хх*=1 уу).
f-c fc fa fb q> «5, 6> »4, V H P
(11.51)
где р, (7=1,2 или 3 и t = 5 или 6. Кориолисово взаимодействие не смешивает вращательные уровни колебательных состояний g - и u-типа, так как все компоненты 7а относятся к g-типу, a
