Макет страницы
молекулы в электронном состоянии, в котором имеются две (или больше) симметрически-эквивалентные равновесные ядерные конфигурации, туннельный переход между которыми не вызывает наблюдаемого расщепления, такая система классификации является более подробной, чем это необходимо. Чтобы приписать энергетическим уровням столько типов симметрии, сколько необходимо, т. е. чтобы различать те энергетические уровни, которые различимы экспериментально, достаточно использовать подгруппу группы ППИЯ. Эта подгруппа, называемая группой молекулярной симметрии, получается из группы ППИЯ исключением всех нереализуемых элементов. Если ограничиться рассмотрением одного электронного состояния молекулы, то нереализуемый элемент — это элемент, взаимообра-щающий симметрически-эквивалентные равновесные ядерные конфигурации, которые разделены непреодолимым потенциальным барьером (во временном масштабе эксперимента); реализуемые элементы сохраняют равновесную форму неизменной или взаимообращают формы, туннельный переход (например, торсионный или инверсионный) между которыми приводит к наблюдаемому расщеплению. Если требуется одновременно рассмотреть два или более электронных состояний при исследовании взаимодействия или переходов между ними, то определение реализуемого элемента следует расширить, чтобы включить элементы, связывающие формы, которые могут взаимообра-щаться при переходах между любыми рассматриваемыми электронными состояниями.
Для классификации ровибронных уровней Erve молекулы должна использоваться группа MC, а не ППИЯ-группа; именно она обеспечивает точную классификацию состояний по симметрии. Группу MC можно также использовать для классификации ядерных спиновых состояний и, как будет показано далее, электронных спиновых состояний.
Библиографические заметки
Балкер [13]. Корреляция элементов симметрии меньшей группы MC с элементами симметрии большем группы MC обсуждается в разд. 4 без использования корреляционной таблицы.
