Макет страницы
дующие произведения электронных спиновых функций:
аа, аВ, Ba, ВВ. (6.88)
Легко показать, что эти четыре функции порождают представление
ЗГ(1е)©Г(2е) (6.89) группы Ssf*. Три комбинации
aa ms = 1,
(«В + Во)
ms = 0, (6.90)
V2"
BB ms = - l
преобразуются неприводимо по представлению Г(1е), а комбинация
(aP~Pa) ms = 0 (6.91)
V2
— по представлению Гге).
В пространственной группе К2(П) двухэлектронные спиновые функции преобразуются по представлению
ОШ ®D№) = Z)(D© DC). (6.92)
Ясно, что три функции (6.90) являются тремя компонентами триплетного состояния (S = 1), а функция (6.91)—функцией синглетного состояния (S = 0). Из-за ограничений, накладываемых условиями симметрии (6.85), электронные орбитальные функции типа симметрии Г\е> могут комбинировать только с син-глетной электронной спиновой функцией, а электронные орбитальные функции типа Т{2е) — только с триплетными электронными спиновыми функциями. Наинизшее электронное орбитальное состояние молекулы водорода относится к типу симметрии rie) и, следовательно, приводит к синглетному электронному состоянию, тогда как первое возбужденное орбитальное состояние (которое является связывающим состоянием) относится к типу симметрии Г(2е' и приводит к триплетному электронному состоянию. Операторы взаимодействий (в основном оператор спин-орбитального взаимодействия) смешивают состояния Ф°, имеющие различные электронные спиновые мультиплетности, но такие взаимодействия обычно малы, и поэтому мультиплетность по электронному спину (квантовое число S) сохраняет свой смысл.
Подобные рассуждения показывают, что функции Or0ve типа симметрии Г(1П) группы G(n) комбинируют только с синглетной